三氧化二磷

三氧化二磷由白磷在有限的氧氣中燃燒得到。該反應(yīng)產(chǎn)率可達(dá)50%，產(chǎn)物中含少量白磷，可用汞弧燈照射將白磷轉(zhuǎn)化為紅磷，然后加熱蒸出三氧化二磷而進(jìn)行提純(用CS2)。反應(yīng)的副產(chǎn)物還有五氧化二磷和一氧化四磷。

P4+3O2→P4O6

用一氧化二氮(N2O)也可以制取P4O6:于823-873K，9.3kPa下使白磷和N2O反應(yīng)生成P4O6。

把O2通入白磷的CCl4溶液，得淺黃色物，后者經(jīng)真空干燥得白色P4O6.

摩爾質(zhì)量:109.946g/mol

外觀:無(wú)色單斜晶體或液體

密度:2.13g/cm3

熔點(diǎn):23.8℃

沸點(diǎn):175.3℃ (有資料說(shuō)是173.1℃ )

pKa:9.2

中文名:三氧化二磷

拼音:sānyǎnghuàèrlín

英文名稱:diphosphorus trioxide 說(shuō)明:P2O3或P4O6 又名亞磷酐。白色單斜晶體。有蒜臭。有毒!相對(duì)密度2.135(21℃)。在23.8℃時(shí)熔融為無(wú)色透明極易流動(dòng)的液體。沸點(diǎn)為173℃.溶于乙醚、苯和二硫化碳。在直接日光即迅速氧化。在70℃時(shí)可引起燃燒。由磷在有限供給空氣下燃燒而成。

三氧化二磷在氣態(tài)或液態(tài)都是二聚分子P4O6,其中4個(gè)磷原子構(gòu)成一個(gè)四面體,6個(gè)氧原子位于四面體每一棱的外側(cè),分別與兩個(gè)磷原子形成P-O單鍵,每個(gè)磷原子與周?chē)?個(gè)氧原子以O(shè)-P鍵連接形成一個(gè)四面體.其中3個(gè)氧原子是與另外3個(gè)四面體共用.P-O鍵長(zhǎng)為165pm,鍵角POP為128度,OPO為99度.

可由五氧化二磷與磷在高溫的條件下生成。3P2O5+4P=5P2O3

在冷水中能緩緩溶解形成亞磷酸,方程式為:P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3

與熱水發(fā)生猛烈作用則歧化為磷酸和膦或者單質(zhì)磷

方程式為:P4O6+6H2O(熱)==3H3PO4+PH3

或者:5P4O6+18H2O(熱)==12H3PO4+8P

三氧化二磷(化學(xué)式:P4O6)是一種由氧和磷組成的化合物，為無(wú)色蠟狀 有大蒜氣味的極毒晶體，雖然它的正確名稱應(yīng)該是六氧化四磷，但以前一直以為分子結(jié)構(gòu)是P2O3，因此三氧化二磷的名稱一直沿用至今。

三氧化二磷為T(mén)d結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)與金剛烷類(lèi)似，可以看做是金剛烷中的四個(gè)叔碳被磷原子替代，而六個(gè)仲碳被氧原子替代。

三氧化二磷的偶極矩為0.

200-400°C時(shí)在密封管中減壓加熱三氧化二磷時(shí)，三氧化二磷分解為五氧化二磷和紅磷:

2P4O6 → 3P2O4 + P(紅磷)

三氧化二磷與過(guò)量冷水混合振蕩反應(yīng)時(shí)生成亞磷酸:

P4O6 + 6H2O → 4H3PO3

與熱水的反應(yīng)復(fù)雜且較為劇烈，生成紅磷、磷化氫、亞磷酸和磷酸。

與氯、溴單質(zhì)反應(yīng)生成三氯氧磷和三溴氧磷。與碘反應(yīng)很慢，生成紅色的產(chǎn)物。加壓條件下二者在四氯化碳中反應(yīng)，析出橘紅色的四碘化二磷: 5P4O6 + 8I2 → P2I4 +3P4O10

三氧化二磷與氯化氫(Hydrogen chloride)反應(yīng)生成亞磷酸和三氯化磷:

P4O6 + 6HCl → 2H3PO3 + 2PCl3

P4O6也可以作為配體(性質(zhì)類(lèi)似于亞磷酸根)，取代四羰基鎳或五羰基鐵中的羰基，形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4為例，該配合物有如圖所示的結(jié)構(gòu)，其中三氧化二磷是用一個(gè)磷原子與Fe配位(X射線單晶衍射數(shù)據(jù))。

高于423K，S可以氧化P4O6:

P4O6+4S==P4O6S4

P4O6和B2H6反應(yīng)生成H3BP4O6BH3:

P4O6+B2H6=H3BP4O6BH3

P4O6能取代羰基鎳中的羰基，生成P4O6[Ni(CO)3]4、(P4O6)2Ni(CO)2、Ni(CO)(P4O6)3、Fe(CO)4(P4O6)。在最后一個(gè)化合物中，P4O6是一個(gè)磷原子和鐵原子配位。

化學(xué)成分包括:二氧化硅含量65.17%、三氧化二鋁含量12.93%、氧化鐵含量7.87%，同時(shí)還含有氧化鈉、氧化錳、三氧化二磷、氧化鉀、氧化鈣和二氧化鈦等多種物質(zhì)。

用霧狀水、干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土滅火。用水保持火場(chǎng)中容器冷卻。

包裝標(biāo)志:易燃液體。包裝方法:(Ⅲ)類(lèi)。玻璃瓶外木箱，內(nèi)襯不燃材料或鋁桶、鍍鋅鐵桶。儲(chǔ)運(yùn)條件:儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。與鹵代烴、硝酸鹽和硝酸酯、甲烷二異氰酸酯、四氯化碳、三氧化二磷、三乙基鋁、氧化劑和酸類(lèi)隔離儲(chǔ)運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，保持包裝完整。

首先切斷一切火源，戴好防毒面具與手套。用水沖洗，經(jīng)稀釋的污水放入廢水系統(tǒng)。

主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纖維的溶劑，亦用于有機(jī)合成、染料、制藥、石油提煉和樹(shù)脂等工業(yè)。在以上工作崗位可因接觸DMF蒸汽而中毒。急性中毒發(fā)生原因多數(shù)由于生產(chǎn)故障，設(shè)備漏裂，或在檢修設(shè)備時(shí)，未采取有效的防護(hù)措施，大量接觸毒物所致，中毒常是吸入和皮膚吸收并存，且以皮膚吸收為主。

其他中毒情況少見(jiàn)，但有口服以及將該品灌腸作為治療潰瘍性結(jié)腸炎的藥物而引起嚴(yán)重中毒的病例。