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水氯化法又稱為液氯化法。氯是一種強(qiáng)氧化劑，能與大多數(shù)元素反應(yīng)。對(duì)金來(lái)說(shuō)，氯既是氧化劑又是配合劑。金在飽和有Cl2的酸性氯化物溶液中被氧化，形成三價(jià)金的配合物陰離子，其化學(xué)反應(yīng)為：

2Au＋3Cl2＋2HCl→2HAuCl4

2Au＋3Cl2＋2NaCl→2NaAuCl4

這一反應(yīng)在溶液中氯濃度明顯提高和pH值低的條件下，能夠快速進(jìn)行。水氯化法的特點(diǎn)是便宜、浸出速度快、不存在金粒表面的鈍化問(wèn)題，并且從浸出液中回收金相對(duì)容易。

在19世紀(jì)末，水氯化法曾被個(gè)別礦山用于從礦石中提金。后來(lái)由于氰化法的發(fā)展，此法停止使用。這是因?yàn)槁群芑顫?，它能與大數(shù)硫化礦物發(fā)生反應(yīng)，氯的消耗量大，選擇性差，再加上存在有Cl2的強(qiáng)烈氣味與腐蝕性的問(wèn)題。但到20世紀(jì)80年代后，由于水氯化法對(duì)難處理的微細(xì)粒碳質(zhì)金礦能夠取得較好的效果，因而再次引起了人們的關(guān)注，并獲得了相應(yīng)的發(fā)展。所用的氯化浸出劑，包括的氯氣、氯酸鹽和次氯酸鹽，還有HCl－NaCl和FeCl3等體系。

針對(duì)廣東河臺(tái)硫化物金精礦（Au50g/t，Ag25g/t，S20.59%，Cu3.19%）的非氰化法提金，采用水氯化浸出－樹(shù)脂在漿提金的工藝流程，處理該硫化物金精礦經(jīng)氧化焙燒后的焙砂，研究了氯氣用量、添加氯鹽、浸出時(shí)間和樹(shù)脂在漿等因素的影響，進(jìn)行了公斤級(jí)擴(kuò)大試驗(yàn)。結(jié)果表明，當(dāng)所用焙砂含硫0.46%，氯氣通入量為21g/t時(shí)，氯氣消耗量約為35g/t，金的浸出率可達(dá)97.9%，浸渣含金降到1.3g/t以下。在礦漿中加入哌啶型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行在漿吸附，可以加快金的浸出速度；載金樹(shù)脂用篩分法從礦漿中分離出來(lái)，可省去繁雜的固液分離過(guò)濾洗滌工序；為減少樹(shù)脂的磨損，延長(zhǎng)樹(shù)脂的使用壽命，可在浸出后期加入樹(shù)脂吸附已浸出的AuCl4－；篩分出的載金樹(shù)脂，用3%的硫脲溶液進(jìn)行金解吸，再用電積法得出金產(chǎn)品。

次氯酸鹽是一種強(qiáng)氧化劑，它在氯化鈉與FeCl3中可用于浸金，總反應(yīng)可表示為：

3ClO－＋2Au＋5Cl－＋6H＋→2AuCl4－＋3H2O

采用次氯酸鈉溶液浸出貴州紫木凼金礦取得了較好的效果，該礦屬于超微細(xì)型含碳質(zhì)難處理金礦（含Au3.9～4.1g/t，S1.16%，C0.1%～0.6%），金的粒度小于0.01μm，原礦直接氰化浸出時(shí)金浸出率低于30%，而用3%有效氯濃度的次氯酸鈉溶液在常溫下兩段浸出的金浸出率可達(dá)85%。在堿性條件下用次氯酸鈉溶液浸出金時(shí)，通常是用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH值為8～13。也可在酸性條件下用次氯酸鈣溶液浸出金，但必須添加適量的氯化配合劑，如氯化鈉。

用HCl－NaCl體系處理含硫低的氧化型金礦效果較好。例如，新疆伊犁河地區(qū)小阿西金礦屬于地表氧化型含銀高的金礦石（含Au13.4g/t，Ag452.4g/t，F(xiàn)e4.95%，S0.147%，Cu0.11%）,在HCl－NaCl體系有氧化劑存在時(shí)，于溫度80～90℃、浸出時(shí)間6h、液固比10∶1的條件下，能夠同時(shí)浸出金和銀，金的浸出率96%，銀的浸出率大于99%，銀的浸出率大于99%。

用FeCl3體系浸出金也屬于水氯化法浸出的一種。Fe3＋不能直接將Au氧化成Au3＋，但在有氯離子存在的條件下，保持足夠濃度的Fe3＋和Cl－（加入HCl或NaCl），在常溫（25℃）和pH=1.0時(shí)，就會(huì)有如下的浸出反應(yīng)：

Au＋3Fe3＋＋4Cl－→AuCl4－＋3Fe2＋

例如，使用酸性FeCl3溶液浸出湖南龍山砷銻金礦渣的焙砂，金的浸出率可達(dá)98%～99%，比氰化法的浸出率高4%～6%，浸渣含金由3～5g/t降到0.75～1.5g/t。

電氯化法浸出金是水氯化法的進(jìn)一步發(fā)展，它是利用電解氯化鈉溶液產(chǎn)生的氯來(lái)直接浸出礦石中金的一種方法。按電解浸出裝置不同，又可分為有隔膜電解槽的電氯化浸出和無(wú)隔膜電解槽的電氯化浸出兩種。電氯化法所用的試劑是價(jià)廉的氯化鈉，但需消耗電能，電解槽浸出裝置相對(duì)比較復(fù)雜，而且受金礦的性質(zhì)及賦存狀態(tài)的影響較大。電氯化法較適合于處理金呈游離態(tài)而無(wú)氯吸附物的石英脈金礦、鐵帽型含金氧化礦以及含硫化物少的金礦，而對(duì)含硫化物高的金礦、含碳酸鹽脈石多的金礦以及含砷、銻高和含硒、碲與含有碳質(zhì)物的金礦則不適宜于電氯化法。此法已進(jìn)行半工業(yè)試驗(yàn)，但尚未在工業(yè)上應(yīng)用。