有機鋁硫?qū)匐s環(huán)配合物合成，表征以及反應性的研究

在本課題的研究過程中，按照任務書制定的研究計劃，成功的進行了在大位阻配體支持下鋁硒主族(鍺，錫)，鋁硒過渡金屬(鈦，鋯)雜雙金屬化合物的合成與表征。合成并且表征了2個Al-Se-Ge和2個Al-Se-Sn類型的雜雙金屬硒化物，1個Al-Se-Zr, 和1個Al-Se-Ti雜雙金屬硒化物，并且取得了其中一個的X射線單晶衍射結(jié)構(gòu)。低溫核磁證據(jù)表明在-30oC以下生成了Al-S-Ln類型的雜雙金屬硫化物，但繼續(xù)升溫后，化合物分解。主要因為S-Ln的σ鍵型以及硫原子相對較小的電負性導致Al-S-Ln結(jié)構(gòu)片段在非低溫下熱穩(wěn)定性不夠。之后以LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)為原料，與有機硼酸反應，合成了多個具有Al-O-B結(jié)構(gòu)片段不同雜環(huán)的新型有機鋁氧雜環(huán)化合物，并且給出了反應機理的實驗證據(jù)；發(fā)現(xiàn)并解析了一類非常新穎的卡賓活化的有機硼酸三聚反應類型。

以化合物{LAl[(SLi)2(THF)2]}2, (L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)和{LAl[(SeLi)2(THF)2]}2為原料，與有機稀土或后過渡金屬鹵鹽RxMCly (R為有機基團, Cl為鹵族元素 )進行脫鹽反應，合成從沒有報道過的鋁稀土(后過渡金屬)硫?qū)倥浜衔?；與鹵硫?qū)兕惢衔锏拿擕}反應可望得到含有有機鋁代多硫(硒)環(huán)，有機鋁代硫硒混雜環(huán)等特殊結(jié)構(gòu)的配合物。選擇含有不同位阻和電子效應基團的鹵鹽進行反應，根據(jù)反應過程的檢測和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進行分析，研究其反應性；探討原料體積效應，電子效應，原料配比，溫度，時間，溶劑等因素對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響；從理論上對這種新型鋁雜硫?qū)侪h(huán)形成機理進行研究；開發(fā)新型具有多功能材料和催化應用前景的鋁硫?qū)匐s多稀土(后過渡金屬)配合物，以及可能作為合成橡膠聚合反應引發(fā)劑的鋁代硫?qū)匐s環(huán)配合物。

有機多核雜環(huán)化合物的合成及其性質(zhì)的研究，利用多齒配體合成多核金屬環(huán)狀有機化合物。研究它們的親核取代和開環(huán)反應，特種結(jié)構(gòu)的金屬銦、錫、鈦等金屬有機化合物可能有導電性，二茂鐵為高聚物骨架的金屬橋聯(lián)化合物可自金屬雜二茂鐵環(huán)吩制得。研究這種環(huán)吩的環(huán)聚合反應，探索銦有機化合物的合成性質(zhì)研究。