原甲酸三乙酯

中文名稱:原甲酸三乙酯

英文名稱:Triethyl Orthoformate

中文別名:三乙氧基甲烷

英文別名:Ethyl orthoformate; Orthoformic acid triethyl ester; Triehyl orthoformate; ethoxymethanediol

MDL：MFCD00009230 ?

CAS號(hào):122-51-0

分子式:C3H8O3

分子量:92.0938

1.性狀：無色透明液體，有辛辣的氣味。[9]

2.熔點(diǎn)（℃）：-61[10]

3.沸點(diǎn)（℃）：145.9[11]

4.相對(duì)密度（水=1）：0.89[12]

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：5.11[13]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.33（40.5℃）[14]

7.辛醇/水分配系數(shù)：1.2[15]

8.閃點(diǎn)（℃）：30（CC）；35（OC）[16]

9.引燃溫度（℃）：180[17]

10.爆炸上限（%）：25.1[18]

11.爆炸下限（%）：0.7[19]

12.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。[20]

13.常溫折射率（n25）：1.3900

14.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1)：-4405.9

15.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) ：-635.3

16.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1)：-4359.90

17.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1)：-681.32

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[27] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

1.乙醇鈉法：以乙醇鈉和氯仿為原料，在60-65℃下反應(yīng)，生成原甲酸三乙酯粗制品，再經(jīng)分餾精制得成品。

2.乙醇法：以乙醇和氫氧化鈉代替乙醇鈉，采用固-液相轉(zhuǎn)移催化法，催化劑為PTC。

3.苯甲酰氯法：以苯甲酰氯、甲酰胺和無水乙醇為原料，在催化劑的作用下，生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化銨的混合物，經(jīng)分離得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。

4.在裝有80厘米長的回流冷凝器的5升圓底燒瓶中放3升無水乙醇和490克(327毫升，4 .1摩爾)氯仿，燒瓶應(yīng)放在易用流水冷卻的位置。將207克(9克原子)潔凈的金屬鈉切成小墳，使其可以適于從冷凝器中落下，然后在大約兩小時(shí)內(nèi)加入溶液中。為了要按這個(gè)速度加入金屬鈉，在加鈉的時(shí)候必須使燒瓶冷卻。當(dāng)金屬鈉已完全作用，混合物也已冷至室溫時(shí)，使用干燥儀器用吸濾法濾去氯化鈉，用200毫升無水乙醇洗滌在濾紙上的氧化鈉，使洗滌液流入上面得到的濾液中。把濾液放在裝有80厘米分餾柱的3升燒瓶中，在蒸汽浴或水浴上蒸出過量的氯仿和大部分的乙醇。將餾出物收集在2升吸濾瓶中，吸濾瓶上裝有干燥簫，用以隔絕濕氣。蒸餾需要5至6小時(shí)。在蒸餾巾收回的氯仿和乙醇的混合物重約2000克，可留在下次實(shí)驗(yàn)中使用。燒瓶中剩下的液體用傾析法除去少量氛化鈉，倒入帶有30厘米分鐳柱的克氏燒瓶中，常壓下蒸餾。85℃以下的餾分主要是乙醇，將共棄去;85-140℃的餾分約100克，其中約含有原甲酸乙醋總產(chǎn)一冠的四分之一?？梢园堰@部分分餾，不過最好是合并在下一次實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)物中。原甲敵醋在140-146℃之lbj蒸餾出來，重120~140克(27-31%）。在第一次實(shí)驗(yàn)以后，在收回的氯仿一乙醇混合物中加入400克氯仿相足夠的無水乙醉(800-1000毫升)，使總體和達(dá)到3升。然后和前面一桿加入金屬鈉。在過量的氯仿和乙醇已從蒸餾柱中蒸餾出來以后，把上次實(shí)驗(yàn)的中間部分加進(jìn)去，然后再進(jìn)行分餾。這一次實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)量約為200克45%。

1.原甲酸三乙酯是化學(xué)實(shí)驗(yàn)室常用的烷基化試劑和甲酰化試劑。它們易于儲(chǔ)存，但反應(yīng)活性很高。它們可以作烷基化試劑，很容易將烷基轉(zhuǎn)移到各種醇羥基上；作甲?；噭r(shí)，在酸性或堿性條件下都可以使用。與醇發(fā)生烷基化反應(yīng) 原甲酸三乙酯作為烷基化試劑時(shí)，可以使各種醇發(fā)生相應(yīng)的烷基化反應(yīng)?？梢允苟嘣及l(fā)生烷基化反應(yīng)，生成相應(yīng)的環(huán)狀原甲酸酯 (式1)[1~3]。醛或酮的保護(hù) 原甲酸酯可以用來保護(hù)醛和酮，生成甲酸酯和相應(yīng)的縮醛或縮酮 (式2)[4,5]。甲?；磻?yīng) Lewis酸催化下，原甲酸酯可以作為甲?；噭? 與其它甲?；噭┫啾龋哂胁僮骱啽?，產(chǎn)率較高等特點(diǎn)。原甲酸酯在酸催化下，容易原位生成二烷氧基正碳離子，可以直接用于甲?；磻?yīng)。此類甲?；磻?yīng)可以在羰基鄰位的α-C上 (式3)[6]。與烯醇(或類似物)反應(yīng) 烯醇的硅醚 (式4)[7] 或酮的烯醇鹽 (式5)[8] 可以與原甲酸酯原位生成的正碳離子反應(yīng)，生成β-縮醛基酮類化合物。2.用于有機(jī)合成和用作醫(yī)藥中間體及感光材料。[28]

R10:Flammable. 易燃。

R36/38:Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮膚。

S16:Keep away from sources of ignition. 遠(yuǎn)離火源。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后，請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。

S37/39:Wear suitable gloves and eye/face protection戴適當(dāng)?shù)氖痔缀妥o(hù)目鏡或面具。

CAS號(hào)：122-51-0

MDL號(hào)：MFCD00009230

EINECS號(hào)：204-550-4

RTECS號(hào)：RM6475000

BRN號(hào)：605384

PubChem號(hào)：24886840

1、摩爾折射率：39.67

2、摩爾體積（m3/mol）：163.5

3、等張比容（90.2K）：367.0

4、表面張力（dyne/cm）：25.3

5、介電常數(shù)：

6、偶極距（10-24cm3）：

7、極化率：15.72

1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：1.2

2、氫鍵供體數(shù)量：0

3、氫鍵受體數(shù)量：3

4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：6

5、互變異構(gòu)體數(shù)量：

6、拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：27.7

7、重原子數(shù)量：10

8、表面電荷：0

9、復(fù)雜度：51.6

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、共價(jià)鍵單元數(shù)量：1

1.生態(tài)毒性 暫無資料

2.生物降解性 暫無資料

3.非生物降解性 暫無資料

1.對(duì)水氣很敏感，易燃，具有較強(qiáng)的揮發(fā)性和刺激性氣味，應(yīng)該在通風(fēng)櫥中使用。

2.穩(wěn)定性[23] 穩(wěn)定

3.禁配物[24] 強(qiáng)氧化劑、水、強(qiáng)酸

4.避免接觸的條件[25] 潮濕空氣

5.聚合危害[26] 不聚合

乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯和醋酐一起回流至原料完全反應(yīng)約5h。蒸餾收集140 150℃/1.87kPa的餾分得化合物(I)收率85%。化合物(I)溶于無水乙醇在10-15℃和1h中滴加鹽酸羥胺、乙酸鈉和水的混合液。滴畢再反應(yīng)約8h。加入濃鹽酸和冰乙酸回流5h。減壓濃縮至1/2體積冷卻至10℃以下過濾乙醇-水重結(jié)晶得化合物(Ⅱ)為白色結(jié)晶粉末熔點(diǎn)145-146.5℃收率80%?；衔?II)溶于甲苯在50-55℃滴加氯化亞砜回流3h。濃縮分餾收集78-79℃/1.87kPa的餾分得化合物(III)收率75%。對(duì)三氟甲基苯胺和三乙胺溶于二氯甲烷在0-5℃滴加化合物(Ⅲ)。再在25--30℃反應(yīng)3h。加水分出有機(jī)層水洗飽和食鹽水洗干燥。減壓濃縮至1/3體積加入石油醚冷卻過濾乙酸乙酯重結(jié)晶得白色結(jié)晶粉末的來氟米特熔點(diǎn)166167℃收率81%。