一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》涉及塑料加工領(lǐng)域，進(jìn)一步地說，是涉及一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法。

1.一種抗菌熱塑性塑料組合物，包含有共混的熱塑性塑料和負(fù)載型抗菌劑，其中以熱塑性塑料為100重量份計，負(fù)載型抗菌劑為0.1~30份；所述負(fù)載型抗菌劑為粉末橡膠負(fù)載的抗菌劑，包含有機(jī)抗菌劑及粉末橡膠，其中抗菌劑負(fù)載在粉末橡膠上；其由以下方法之一制備而得：（1）將常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑與粉末橡膠混合至均勻后靜置，直至粉末橡膠將常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑吸收；其中粉末橡膠和有機(jī)抗菌劑的重量比為100:0.3~100:50；（2）將有機(jī)抗菌劑溶液與所述粉末橡膠混合至均勻后靜置，直至粉末橡膠將有機(jī)抗菌劑溶液吸收；所述有機(jī)抗菌劑溶液為常溫液態(tài)和/或常溫固態(tài)的有機(jī)抗菌劑溶于增塑劑而得到的溶液；粉末橡膠與有機(jī)抗菌劑溶液的重量比為100:1~100:50；其中常溫固態(tài)有機(jī)抗菌劑與增塑劑的重量比為1:100~15:100；常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑與增塑劑的重量比為1:100~100:1；以上的方法中所述粉末橡膠為具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粉末橡膠，其橡膠粒子為均相結(jié)構(gòu)，凝膠含量大于或等于60重量百分比，平均粒徑為20~2000納米；所述負(fù)載型抗菌劑中的常溫固態(tài)有機(jī)抗菌劑為4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；所述負(fù)載型抗菌劑中的常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑選自2-正辛基-4-異噻唑啉-3酮、正丁基苯并異噻唑啉酮中的至少一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法（1）中，粉末橡膠和常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑的重量比為100:5~100:30。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法（1）中，粉末橡膠和常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑的重量比為100:10~100:20。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法（2）中，粉末橡膠與有機(jī)抗菌劑溶液的重量比為100:10~100:40。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法（2）中，粉末橡膠與有機(jī)抗菌劑溶液的重量比為100:20~100:30。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法（2）中，常溫固態(tài)有機(jī)抗菌劑與增塑劑的重量比為5:100~10:100。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法（2）中，常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑與增塑劑的重量比為20:100~100:50。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法（2）中，常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑與增塑劑的重量比為30:100~100:100。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑中粉末橡膠的橡膠粒子凝膠含量大于或等于75重量百分比。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑中粉末橡膠的橡膠粒子平均粒徑為30~500納米。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述粉末橡膠包括以下物質(zhì)中的至少一種：粉末天然橡膠﹑粉末丁苯橡膠﹑粉末羧基丁苯橡膠﹑粉末丁腈橡膠﹑粉末羧基丁腈橡膠﹑粉末聚丁二烯橡膠、粉末氯丁橡膠、粉末硅橡膠、粉末丙烯酸酯類橡膠、粉末丁苯吡橡膠、粉末異戊橡膠、粉末丁基橡膠、粉末聚硫橡膠、粉末丙烯酸酯-丁二烯橡膠、粉末聚氨酯橡膠或粉末氟橡膠。

12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述粉末橡膠為全硫化粉末橡膠。

13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述負(fù)載型抗菌劑中的增塑劑包括以下物質(zhì)中的至少一種：鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧油酸丁酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯或磷酸三甲苯酯。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述熱塑性塑料選自以下物質(zhì)中的至少一種：聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯。

15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述熱塑性塑料選自以下物質(zhì)中的一種：聚丙烯與丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的合金、聚碳酸酯與丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的合金、聚酰胺與丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的合金。

16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：其中以熱塑性塑料為100重量份計，負(fù)載型抗菌劑為0.3~10份。

17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：包含以熱塑性塑料為100重量份計，0.05~5份的分散劑，所述分散劑選自以下物質(zhì)中的至少一種：乙撐雙硬脂酰胺、聚乙烯蠟、硬脂酸鹽、白油。

18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：包含以熱塑性塑料為100重量份計，0.2~2份的分散劑。

19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：包含以熱塑性塑料為100重量份計，0.1~30份的相容劑，所述相容劑選自以下物質(zhì)中的至少一種：聚丙烯接枝馬來酸酐、聚丙烯接枝羧酸、氯化聚丙烯、聚丙烯接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚乙烯接枝馬來酸酐、甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物。

20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：包含以熱塑性塑料為100重量份計，1~5份的相容劑。

21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：包含以熱塑性塑料為100重量份計，0.01~2份的輔助抗菌劑，所述輔助抗菌劑包括無機(jī)抗菌劑和/或有機(jī)抗菌劑；所述無機(jī)抗菌劑是以殺菌金屬元素為殺菌組分，以沸石、磷酸鋯或玻璃為載體的抗菌劑；所述有機(jī)抗菌劑包括噻菌靈、百菌清、多菌靈、吡啶硫酮鋅、聚六亞甲基胍鹽酸鹽、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、鄰苯基苯酚、10，10'-氧聯(lián)吩噁吡、3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯中的一種或幾種。

22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：包含以熱塑性塑料為100重量份計，0.05~1份的輔助抗菌劑。

23.根據(jù)權(quán)利要求17所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于：所述無機(jī)抗菌劑包括以下物質(zhì)中的至少一種：沸石載Ag抗菌劑、沸石載Zn抗菌劑、磷酸鋯載Ag抗菌劑、磷酸鋯載Zn抗菌劑、硅酸鹽玻璃載Ag抗菌劑、硅酸鹽玻璃載Zn抗菌劑、磷酸鹽玻璃載Ag抗菌劑和磷酸鹽玻璃載Zn抗菌劑。

24.根據(jù)權(quán)利要求1~23之任一項所述的抗菌熱塑性塑料組合物的制備方法，其特征在于：將包括所述熱塑性塑料和負(fù)載型抗菌劑在內(nèi)的組分按所述用量熔融共混而得所述的抗菌熱塑性塑料組合物。

截至2011年10月，隨著人民生活水平的提高和衛(wèi)生意識的增強(qiáng)，對各種抗菌材料制品的需求量不斷增加，其中抗菌塑料制品占很大的比重，各種生活制品，包括冰箱、空調(diào)、各種食品容器、包裝袋、洗衣機(jī)、玩具制品、吸塵器等等，都使用了各種不同的熱塑性抗菌塑料，包括抗菌聚丙烯（PP）、抗菌聚乙?。≒E）、抗菌聚苯乙烯（PS）、抗菌聚氯乙烯（PVC）、抗菌聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、抗菌尼龍（PA）、抗菌聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、抗菌聚甲醛（POM）、抗菌聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、抗菌PC/ABS合金、抗菌PP/ABS合金、抗菌PA/ABS合金等等。

抗菌塑料的制備，主要是在其造粒過程中加入一定量的抗菌劑來實現(xiàn)。抗菌劑的種類很多，主要包括無機(jī)類抗菌劑、有機(jī)類抗菌劑兩大類，無機(jī)類包括Ag，Zn-沸石、Ag，Zn-磷酸鋯鹽，Ag，Zn-玻璃等，有機(jī)類包括季胺鹽類、季膦鹽類、咪唑類、吡啶類、有機(jī)金屬類等。無機(jī)抗菌劑的特點是安全性、耐熱性、耐久性較好，不足之處在于價格較高和抗菌的遲效性，不能像有機(jī)抗菌劑那樣迅速殺滅細(xì)菌。有機(jī)抗菌劑具有殺菌速度快、抗菌范圍廣等優(yōu)點，但也存在耐熱性差、易滲出、不耐洗滌、作用壽命短等問題，將無機(jī)和有機(jī)抗菌劑復(fù)配使用，綜合二者的優(yōu)點，彌補(bǔ)它們單獨的不足之處，是抗菌塑料研究的熱點之一。

無機(jī)抗菌劑主要是以Ag，Zn離子為主要殺菌元素，將其負(fù)載于沸石、磷酸鋯、玻璃、羥基磷灰石、蒙脫土、硅藻土等無機(jī)載體中，由于Ag，Zn離子被負(fù)載于載體多孔、層狀或者可溶性無定形基體中，因此在產(chǎn)品中可以被緩慢得釋放出來，因此有較好的安全性和耐久性，例如，專利US4775585，US4906464，US4911898等介紹了沸石負(fù)載Ag，Zn離子的抗菌劑，專利US4025608，US4059678，US5296238等介紹了磷酸鋯負(fù)載Ag，Zn抗菌劑，專利US6939820，CN1323588C，CN1318500C等介紹了玻璃負(fù)載Ag，Zn抗菌劑，專利US5009898和US5268174等介紹了羥基磷灰石負(fù)載Ag，Zn抗菌劑。

有機(jī)抗菌劑通常是具有一定分子結(jié)構(gòu)的化合物，種類較多，例如，噻菌靈、百菌清、多菌靈、吡啶硫酮鋅、2-正辛基-4-異噻唑-3酮（OIT）、4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）、10，10′-氧聯(lián)吩噁吡（OBPA）、正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）、3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯（IPBC）等等，大部分有機(jī)抗菌劑，具有親水性差的特點，因此，與一般的無機(jī)載體（例如，沸石、磷酸鋯、玻璃、羥基磷灰石、蒙脫土、硅藻土等）相容性不是很好，因此，比較難被負(fù)載于無機(jī)載體的多孔或者層狀等結(jié)構(gòu)中，在使用時一般直接將其添加到塑料中，因此，不像無機(jī)抗菌劑中的Ag、Zn離子，被存儲在無機(jī)載體的孔洞中、片層間，或無定型基體中，可以被緩慢釋放出來，從而具有較長的實效性，在塑料產(chǎn)品中會以較快的速度析出，因此，可能存在比較容易滲出、不耐洗滌、作用壽命短的缺點。

一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法專利目的

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的目的之一是提供一種抗菌熱塑性塑料組合物，該抗菌塑料組合物具有良好的抗菌效率，良好的耐水性，并且具有長的抗菌時效性。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的另一目的是提供所述抗菌熱塑性塑料組合物的制備方法。該制備方法工藝簡單、易于操作，適于工業(yè)化應(yīng)用。

一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法技術(shù)方案

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》所述的一種抗菌熱塑性塑料組合物，包含有共混的熱塑性塑料和負(fù)載型抗菌劑，其中以熱塑性塑料為100重量份計，負(fù)載型抗菌劑為0.1~30份，優(yōu)選為0.3~10份。

以上所述負(fù)載型抗菌劑為粉末橡膠負(fù)載的抗菌劑，包含有機(jī)抗菌劑及粉末橡膠，其中抗菌劑負(fù)載在粉末橡膠上。該抗菌劑與樹脂相容性好，可提高對樹脂的抗菌效率，延長抗菌時效性和耐水性。

以上所述粉末橡膠為具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粉末橡膠，其橡膠粒子為均相結(jié)構(gòu)，凝膠含量大于或等于60重量百分比，優(yōu)選為大于或等于75重量百分比，更優(yōu)選大于或等于80重量百分比；其橡膠粒子平均粒徑為20~2000納米，優(yōu)選為30~500納米，更優(yōu)選為50~200納米。

所述粉末橡膠優(yōu)選包括以下物質(zhì)中的至少一種：粉末天然橡膠、粉末丁苯橡膠、粉末羧基丁苯橡膠、粉末丁腈橡膠、粉末羧基丁腈橡膠、粉末聚丁二烯橡膠、粉末氯丁橡膠、粉末硅橡膠、粉末丙烯酸酯類橡膠、粉末丁苯吡橡膠、粉末異戊橡膠、粉末丁基橡膠、粉末聚硫橡膠、粉末丙烯酸酯-丁二烯橡膠、粉末聚氨酯橡膠或粉末氟橡膠。

以上所述負(fù)載型抗菌劑由以下方法之一制備而得：

（1）將常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑與粉末橡膠混合至均勻后靜置，直至粉末橡膠將常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑吸收。

所述常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑含量過低，所得粉末橡膠負(fù)載的抗菌劑的殺菌效率較低，如果常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑含量過高會導(dǎo)致粉末橡膠無法完全吸收，并且造成負(fù)載抗菌劑的粉末橡膠抱團(tuán)，不利于其在抗菌塑料的加工應(yīng)用。因此，該方法中粉末橡膠和有機(jī)抗菌劑的重量比為100:0.3~100:50，優(yōu)選為100:5~100:30，更優(yōu)選為100:10~100:20。

（2）將有機(jī)抗菌劑溶液與所述粉末橡膠混合至均勻后靜置，直至粉末橡膠將有機(jī)抗菌劑溶液吸收。

有機(jī)抗菌劑為常溫固態(tài)時，由于無法被吸附到粉末狀的粉末橡膠顆粒內(nèi)，所以需要將其制備成溶液便于吸附；至于常溫液態(tài)的有機(jī)抗菌劑也可根據(jù)需要將其溶于增塑劑支持溶液來負(fù)載到粉末橡膠上。因此，該方法中所述有機(jī)抗菌劑溶液為常溫液態(tài)和/或常溫固態(tài)的有機(jī)抗菌劑溶于增塑劑而得到的溶液。如果有機(jī)抗菌劑溶液用量過低，那樣制備的粉末橡膠負(fù)載的抗菌劑中抗菌劑含量過低，導(dǎo)致其殺菌效率較低，如果有機(jī)抗菌劑溶液用量過高，會導(dǎo)致粉末橡膠無法完全吸收，并且造成負(fù)載后的粉末橡膠抱團(tuán)，不利于其在抗菌塑料的加工中應(yīng)用。因此，該方法中粉末橡膠與有機(jī)抗菌劑溶液的重量比為100:1~100:50，優(yōu)選為100:10~100:40，更優(yōu)選為100:20~100:30。

當(dāng)所述有機(jī)抗菌劑溶液為常溫固態(tài)有機(jī)抗菌劑溶于增塑劑而得到的溶液時，有機(jī)抗菌劑含量過低，會導(dǎo)致其負(fù)載于粉末橡膠中后，含量更低，抗菌效率下降；如果有機(jī)抗菌劑的含量過高，會導(dǎo)致增塑劑中無法溶解過多的抗菌劑，不利于抗菌劑在粉末橡膠中的負(fù)載。因此，其中所述常溫固體有機(jī)抗菌劑與增塑劑的重量比為1:100~15:100，優(yōu)選為5:100~10:100。

當(dāng)所述有機(jī)抗菌劑溶液為常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑溶于增塑劑而得到的溶液時，其中所述有機(jī)抗菌劑與增塑劑之間的重量比為1:100~100:1，優(yōu)選20:100~100:50，更優(yōu)選為30:100~100:100。

更具體的，在方法（2）中所述有機(jī)抗菌劑溶液為常溫液態(tài)和常溫固態(tài)的有機(jī)抗菌劑溶于增塑劑而得到的溶液時，是先將常溫固態(tài)有機(jī)抗菌劑溶于增塑劑，再將常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑加入混合均勻而得。

以上所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法中，將粉末橡膠與常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑或是有機(jī)抗菌劑溶液混合，由于粉末橡膠的高度交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以在濃度梯度的作用下將有機(jī)抗菌劑吸收到粉末橡膠的內(nèi)部和表面。從而得到這種特殊的粉末橡膠負(fù)載的抗菌劑。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》所述的粉末橡膠可以選用相關(guān)技術(shù)中符合上述參數(shù)要求的各種粉末橡膠，優(yōu)選中國專利CN1402752A和CN1383439A所公開的全硫化粉末橡膠。該種全硫化粉末橡膠是指凝膠含量達(dá)到60重量百分比或更高，更優(yōu)選75重量百分比或更高，干燥后無需加隔離劑即可自由流動的橡膠微粉。該全硫化粉末橡膠的粒徑為20納米~2000納米。該全硫化粉末橡膠中的每一個微粒都是均相的，即單個微粒在組成上都是均質(zhì)的。在顯微技術(shù)的觀察下微粒內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)分層、分相等不均相的現(xiàn)象。該粉末橡膠是通過將相應(yīng)的橡膠膠乳輻照交聯(lián)而將橡膠粒子粒徑固定的。

所述全硫化粉末橡膠因其本身是有機(jī)材質(zhì)，具有較多的表面官能團(tuán)，因此具備了作為某些有機(jī)抗菌劑載體的條件。該種粉末橡膠除了橡膠粒子的粒徑小、比表面積大，與樹脂相容性好的優(yōu)點之外，其內(nèi)部的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，是膠乳在輻照等一系列工藝的作用下產(chǎn)生的，這與普通的橡膠硫化制品需要在后加工過程中加入硫化劑才能產(chǎn)生的交聯(lián)結(jié)構(gòu)截然不同?！兑环N抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的發(fā)明人通過研究發(fā)現(xiàn)，由于這種粉末橡膠的橡膠粒子的交聯(lián)結(jié)構(gòu)可以將有機(jī)抗菌劑很好的負(fù)載到其表面和內(nèi)部，而且在負(fù)載完有機(jī)抗菌劑后仍然能保持其原有的納米級或接近納米級的粒徑，由于其納米尺寸效益，大的比表面積，可以提高有機(jī)抗菌劑的殺菌效率，并且由于部分有機(jī)抗菌劑被負(fù)載于其內(nèi)部，因此當(dāng)表面的有機(jī)抗菌劑析出后，其內(nèi)部的有機(jī)抗菌劑可以在濃度梯度的作用下繼續(xù)往外析出，從而提高其抗菌的長效性。

以上所述有機(jī)抗菌劑可選用相關(guān)技術(shù)中的各種用于塑料抗菌的有機(jī)抗菌劑，其中常溫固態(tài)的有機(jī)抗菌劑優(yōu)選4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）；所述常溫液態(tài)的有機(jī)抗菌劑優(yōu)選自2-正辛基-4-異噻唑-3酮（OIT）、正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）中的至少一種。

以上所述增塑劑可選用相關(guān)技術(shù)中塑料加工領(lǐng)域中已有的各種液體增塑劑，優(yōu)選包括以下物質(zhì)中的至少一種：鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧油酸丁酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯或磷酸三甲苯酯。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》中所述負(fù)載型抗菌劑的制備方法中，將常溫液態(tài)有機(jī)抗菌劑或是有機(jī)抗菌劑溶液與所述粉末橡膠混合可采用相關(guān)技術(shù)中的各種混合手段，比如攪拌等。為了使有機(jī)抗菌劑盡量充分地負(fù)載到粉末橡膠上，將常溫液態(tài)的有機(jī)抗菌劑或是有機(jī)抗菌劑溶液與所述粉末橡膠混合至均勻后，靜置至所述常溫液態(tài)抗菌劑或是有機(jī)抗菌劑溶液被粉末橡膠完全吸收即可。所述完全吸收，即取走吸收了抗菌劑的粉末橡膠后，混合容器內(nèi)沒有肉眼可見液態(tài)物質(zhì)。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》中所含有的負(fù)載型抗菌劑，有效解決了有機(jī)抗菌劑與普通的無機(jī)載體相容性差、難以負(fù)載的問題。并且粉末橡膠在負(fù)載了有機(jī)抗菌劑之后仍能保持粉末橡膠原有的特點，包括粒徑小，比表面積大，與熱塑性塑料相容性好的優(yōu)點。因此，將其添加到熱塑性塑料中，可起到提高抗菌效率，延長抗菌時效性和耐水性的作用。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》中所述熱塑性塑料選自相關(guān)技術(shù)中的各種熱塑性塑料。優(yōu)選選自以下物質(zhì)中的至少一種：聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚苯乙烯（PS）、聚酰胺（PA）、聚酯（如PET、PBT）、聚氯乙烯（PVC）、聚碳酸酯（PC）、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物（ABS）和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。其中熱塑性塑料的混合物（合金）優(yōu)選包括聚碳酸酯與丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的合金（PC/ABS合金）、聚丙烯與丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的合金（PP/ABS合金）、聚酰胺與丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的合金（PA/ABS合金）等。

在《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的抗菌熱塑性塑料組合物中加入一定量的分散劑有助于負(fù)載型抗菌劑在塑料中的進(jìn)一步分散，使其用量更少，并且可以降低加工過程中的能耗。該發(fā)明所述的分散劑包括以下物質(zhì)中一種或幾種：乙撐雙硬脂酰胺（EBS）、聚乙烯蠟、硬脂酸鹽、白油等。其中優(yōu)選乙撐雙硬脂酰胺。分散劑以熱塑性塑料為100重量份數(shù)計，用量為0.05~5份，優(yōu)選為0.2~2份。

在《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的抗菌熱塑性塑料組合物中加入一定量的相容劑可以使負(fù)載型抗菌劑與熱塑性塑料相容性更好，進(jìn)一步降低抗菌劑用量，特別是在基礎(chǔ)樹脂為熱塑性塑料合金的情況下，效果更為明顯。該發(fā)明所述的相容劑選自以下物質(zhì)中的至少一種：聚丙烯接枝馬來酸酐（PP-g-MAH）、聚丙烯接枝羧酸、氯化聚丙烯、聚丙烯接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯（PP-g-GMA）、聚乙烯接枝馬來酸酐（PE-g-MAH）、甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯聚合物（MBS）和苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物（SMA）。相容劑以熱塑性塑料為100重量份計，0.1~30份，優(yōu)選為1~5份。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的抗菌熱塑性塑料可以單獨使用上述的負(fù)載型抗菌劑，還可以將其與輔助抗菌劑一起復(fù)配使用。以進(jìn)一步提高抗菌的廣譜性和長效性。所述輔助抗菌劑包括無機(jī)抗菌劑和/或有機(jī)抗菌劑。所述無機(jī)抗菌劑是相關(guān)技術(shù)中的以殺菌金屬元素為殺菌組分，以沸石、磷酸鋯或玻璃為載體的抗菌劑；其中殺菌金屬元素優(yōu)選Ag離子、Zn離子、Cu離子等。無機(jī)抗菌劑優(yōu)選包括以下物質(zhì)中的至少一種：沸石載Ag抗菌劑、沸石載Zn抗菌劑、磷酸鋯載Ag抗菌劑、磷酸鋯載Zn抗菌劑、硅酸鹽玻璃載Ag抗菌劑、硅酸鹽玻璃載Zn抗菌劑、磷酸鹽玻璃載Ag抗菌劑、磷酸鹽玻璃載Zn抗菌劑、羥基磷灰石載Ag抗菌劑和羥基磷灰石載Zn抗菌劑。所述有機(jī)抗菌劑為相關(guān)技術(shù)中常用于塑料抗菌的有機(jī)抗菌劑，優(yōu)選包括噻菌靈、百菌清、多菌靈、吡啶硫酮鋅、聚六亞甲基胍鹽酸鹽、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、鄰苯基苯酚、10，10′-氧聯(lián)吩噁吡（OBPA）、3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯（IPBC）中的一種或幾種。由于粉末橡膠內(nèi)部和表面負(fù)載了所述有機(jī)抗菌劑，在加工過程中具有更好的流動性和潤滑性，與其他輔助抗菌劑在一起，可能會產(chǎn)生協(xié)效作用，使需要添加的抗菌劑總量減少，降低成本。所述輔助抗菌劑以熱塑性塑料為100重量份計，0.01~2份，優(yōu)選為0.05~1份。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的抗菌熱塑性塑料組合物也可以根據(jù)具體需要加入一定量的其他塑料加工助劑，例如增塑劑、增強(qiáng)劑、阻燃劑、抗靜電劑、成核劑、增韌劑、填充劑、潤滑劑、顏料等。其用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的抗菌熱塑性塑料組合物的制備方法，包括將所述熱塑性塑料和負(fù)載型抗菌劑在內(nèi)的組分按所述用量熔融共混而得所述的抗菌熱塑性塑料組合物的步驟。

具體來說，先將以上所述各個組分按量混合均勻，然后再進(jìn)行熔融共混、造粒等?；旌显O(shè)備，可采用相關(guān)加工技術(shù)中所用的各種混料設(shè)備，如攪拌機(jī)、捏和機(jī)等。熔融共混的設(shè)備可采用相關(guān)技術(shù)中的各種雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、密煉機(jī)、開煉機(jī)等，優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》的抗菌熱塑性塑料的制備方法中物料熔融共混溫度即為通常塑料加工中所用的共混溫度，可根據(jù)不同塑料的熔融溫度而定，應(yīng)該在既保證基體塑料完全熔融又不會使其分解的范圍內(nèi)選擇。

一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法改善效果

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》提供的抗菌熱塑性塑料組合物，采用負(fù)載型抗菌劑進(jìn)行抗菌改性。負(fù)載型抗菌劑采用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粉末橡膠作為載體，由于粉末橡膠內(nèi)部高度交聯(lián)的特殊結(jié)構(gòu)，并且粉末橡膠具有與有機(jī)抗菌劑相容性好的優(yōu)點，使其成為一種優(yōu)良的有機(jī)抗菌劑載體，可將抗菌劑負(fù)載于其內(nèi)部和表面，有效解決了有機(jī)抗菌劑與普通的無機(jī)載體相容性差、難以負(fù)載的問題，并且粉末橡膠在負(fù)載了有機(jī)抗菌劑之后仍能保持粉末橡膠原有的特點，包括粒徑小，比表面積大，與樹脂相容性好的優(yōu)點，將其添加到熱塑性塑料中，可以有效提高有機(jī)抗菌劑的抗菌效率，延長其時效性、耐水性。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》提供了的抗菌熱塑性塑料組合物的制備方法，可以實現(xiàn)將熱塑性塑料和負(fù)載型抗菌劑等組分一次性共混擠出，可大大提高工作效率，同時實現(xiàn)良好的混合分散效果和抗菌效果。

《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》制備的抗菌熱塑性塑料組合物具有顏色好、成本低、安全性高等優(yōu)點，其制備工藝簡單、易于操作，適于工業(yè)化應(yīng)用。

一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法操作內(nèi)容

• 負(fù)載型抗菌劑制備中的原料

（1）粉末橡膠：中石化北京化工研究院生產(chǎn)，商品名Narpow，具體種類如下：

全硫化丁苯粉末橡膠：VP101，凝膠含量80重量百分比，平均粒徑100納米；

全硫化丙烯酸酯橡膠：VP301，凝膠含量90％，平均粒徑150納米；

全硫化羧基丁腈橡膠：VP401，凝膠含量90％，平均粒徑90納米；

全硫化丁苯吡橡膠：VP701，凝膠含量90％，平均粒徑150納米。

（2）有機(jī)抗菌劑：

2-正辛基-4-異噻唑-3酮：常溫液態(tài)，商品名OIT，大連百傲化學(xué)有限公司生產(chǎn)；

正丁基苯并異噻唑啉酮：常溫液態(tài)，商品名BBIT，奧琪公司生產(chǎn)；

4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮：常溫固態(tài)，商品名DCOIT，大連百傲化學(xué)有限公司生產(chǎn)。

（3）增塑劑：

鄰苯二甲酸二辛酯：商品名DOP，市售；

鄰苯二甲酸二癸酯：商品名DIDP，市售；

磷酸三甲苯酯：商品名TCP，市售。

• 抗菌熱塑性塑料組合物制備中的原料

聚丙烯（PP）：中國石化燕山石化；牌號：7726；

聚乙烯（PE）：中國石化齊魯石化：牌號：1F7B；

聚酰胺（PA）：中國石化巴陵石化股份有限公司；牌號：YH600；

聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）：中國石化儀征石化股份有限公司；牌號：BG80；

聚氯乙烯（PVC）：中國石化齊魯石化股份有限公司；牌號：S-1000；

聚苯乙烯（PS）：中國石化燕山石化，牌號：666D；

高抗沖聚苯乙烯（HIPS）：中石化廣州石化，牌號：GH660；

丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物（ABS）：中國石化高橋石化股份有限公司；牌號：3513，3504；

聚碳酸酯（PC）：Bayer公司，牌號：3103；

分散劑：乙撐雙硬脂酰胺（EBS）：上海長征第二化工廠；

硬脂酸鈣：北京長陽農(nóng)場化工廠；

聚乙烯蠟：北京化工大學(xué)；

相容劑：聚丙烯接枝馬來酸酐（PP-g-MAH），接枝率2％，中國石化北京化工研究院生產(chǎn)；

苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物（SMA），中國石化高橋石化；

抗氧劑1010、168：瑞士汽巴公司（ciba）；

雙螺桿擠出機(jī)：ZSK-40，德國WP公司；

雙輥開煉機(jī)：上海塑機(jī)廠；

抗菌樣片：利用注塑機(jī)（海天）制成50毫米×50毫米樣片。

• 抗菌檢測標(biāo)準(zhǔn)及操作步驟

1、抗菌測試標(biāo)準(zhǔn)：QB/T 2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能試驗方法和抗菌效果》，檢測用菌：大腸桿菌（Escherichia coli）ATCC 25922，金黃葡萄球菌（Staphylococcus aureus）ATCC 6538。

2、抗菌測試步驟，參照抗菌塑料檢測標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2591-2003進(jìn)行測試，具體步驟如下：將待測樣品用75％乙醇消毒處理并晾干，將菌種用無菌水稀釋成適當(dāng)濃度的菌懸液備用。取0.2毫升的菌懸液滴在樣品表面，用0.1毫米厚的聚乙烯薄膜（4.0厘米×4.0厘米）覆于其上，使菌懸液在樣品和薄膜間形成均勻的液膜。在37攝氏度保持相對濕度90％培養(yǎng)18~24小時。用無菌水將菌液洗下，稀釋成適當(dāng)?shù)臐舛忍荻?，?.1毫升均勻涂布在已制備好的無菌瓊脂培養(yǎng)基上。于37攝氏度培養(yǎng)18~24小時，觀察結(jié)果。陰性對照用無菌平皿代替，其他操作相同。

一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法實施案例

• 一、負(fù)載型抗菌劑的制備

實施例1-1

稱取全硫化丁苯粉末橡膠（VP101）100克，2-正辛基-4-異噻唑-3酮（OIT）30克，將其在攪拌機(jī)中攪拌至混合均勻，靜置2小時后取出，得到粉末丁苯橡膠負(fù)載OIT的抗菌劑（VP101KJ-1）。

實施例1-2

稱取全硫化丁苯粉末橡膠（VP101）95克，正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）5克，將其在攪拌機(jī)中攪拌至混合均勻，靜置3小時后取出，得到粉末丁苯橡膠負(fù)載BBIT的抗菌劑（VP101KJ-2）。

實施例1-3

稱取4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）10克，將其溶于增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）90克中，充分?jǐn)嚢枋蛊涑蔀槌吻逋该魅芤?，稱之為DCOIT/DOP-1#。

稱取DCOIT/DOP-1#40克，全硫化丁苯粉末橡膠（VP101）100克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置3小時后取出，得到粉末丁苯橡膠負(fù)載DCOIT的抗菌劑（VP101KJ-3）。

實施例1-4

稱取全硫化丙烯酸酯粉末橡膠（VP301）100克，正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）50克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置4小時后取出，得到粉末丙烯酸酯橡膠負(fù)載BBIT的抗菌劑（VP301KJ-4）。

實施例1-5

稱取全硫化丁苯吡粉末橡膠（VP701）90克，正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）10克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置4小時后取出，得到粉末丁苯吡橡膠負(fù)載BBIT的抗菌劑（VP701KJ-5）。

實施例1-6

稱取4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）10克，將其溶于增塑劑鄰苯二甲酸二癸酯（DIDP）70克中，充分?jǐn)嚢枋蛊涑蔀槌吻逋该魅芤?，稱之為DCOIT/DIDP-1#。

稱取DCOIT/DIDP-1#30克，全硫化丁腈粉末橡膠（VP401）70克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置3小時后取出，得到粉末丁腈橡膠負(fù)載DCOIT的抗菌劑（VP401KJ-6）。

實施例1-7

稱取2-正辛基-4-異噻唑-3酮（OIT）0.5克，全硫化丁苯粉末橡膠（VP101，）100克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置1小時后取出，得到粉末丁苯橡膠負(fù)載OIT的抗菌劑（VP101KJ-7）。

實施例1-8

稱取正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）100克，增塑劑磷酸三甲苯酯（TCP，市售）100克，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?，稱之為BBIT/TCP-1#。

稱取BBIT/TCP-1#10克，全硫化丁苯粉末橡膠（VP101）90克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置1小時后取出，得到粉末丁苯橡膠負(fù)載BBIT的抗菌劑（VP101KJ-8）。

實施例1-9

稱取正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）400克，增塑劑磷酸三甲苯酯（TCP）100克，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?，稱之為BBIT/TCP-2#。

稱取BBIT/TCP-2#30克，全硫化丁苯粉末橡膠（VP101）70克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置1小時后取出，得到粉末丁苯橡膠負(fù)載BBIT的抗菌劑（VP101KJ-9）。

實施例1-10

稱取正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）90克，磷酸三甲苯酯（TCP）10克，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?，稱之為BBIT/TCP-3#。

稱取BBIT/TCP-3#1克，全硫化丙烯酸酯粉末橡膠（VP301）99克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置1小時后取出，得到粉末丙烯酸酯橡膠負(fù)載BBIT的抗菌劑（VP301KJ-10）。

實施例1-11

稱取正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT，奧琪公司）50克，全硫化丙烯酸酯粉末橡膠（中國石化北京化工研究院，VP301，凝膠含量90％，平均粒徑200納米）100克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置1小時后取出，得到粉末橡膠負(fù)載BBIT抗菌劑（VP301KJ-11）。

實施例1-12

稱取正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）30克，磷酸三甲苯酯（TCP）100克，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?，稱之為BBIT/TCP-4#。

稱取BBIT/TCP-4#20克，全硫化丙烯酸酯粉末橡膠（VP301）100克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置1小時后取出，得到粉末丙烯酸酯橡膠負(fù)載BBIT的抗菌劑（VP301KJ-12）。

實施例1-13

稱取4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）3克，將其溶于增塑劑鄰苯二甲酸二癸酯（DIDP）97克中，充分?jǐn)嚢枋蛊涑蔀槌吻逋该魅芤?，稱之為DCOIT/DIDP-2#。

稱取DCOIT/DIDP-2#30克，全硫化丁苯粉末橡膠（VP101）70克，將其在攪拌機(jī)中攪拌均勻，靜置3小時后取出，得到粉末丁苯橡膠負(fù)載DCOIT的抗菌劑（VP101KJ-13）。

• 二、抗菌熱塑性塑料組合物的制備

實施例2-1：抗菌聚丙烯的制備

將聚丙烯（PP，7726）100份；VP101KJ-1：0.65份，放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆颍缓髮⒒旌衔锪贤ㄟ^雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒，擠出機(jī)溫度為190攝氏度~220攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分。將擠出的粒料在90攝氏度恒溫烘箱中烘干3小時，然后在注塑溫度200~220攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-1

將實施例2-1中的VP101KJ-1 0.65份替換為與實施例2-1中含量相同的2-正辛基-4-異噻唑-3酮（OIT）0.15份，其他步驟同實施例2-1，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：97.3％；大腸桿菌：92.0％；

水煮后：金黃葡萄球菌：75.5％；大腸桿菌：63.2％。

從上述比較例中，可見對于聚丙烯塑料而言，在相同有機(jī)抗菌劑OIT含量的情況下，水煮前后，利用VP101KJ-1改性聚丙烯的抗菌效果都要好于單獨使用OIT的效果，水煮后VP101KJ-1抗菌效果要明顯好于單獨使用抗菌劑OIT，這可能是由于OIT被負(fù)載于丁苯全硫化粉末橡膠的表面和內(nèi)部，分散性得到了改善了，還起到緩釋OIT的作用，因此，抗菌性，耐水性和長效性得到了提高。

實施例2-2：抗菌玻纖增強(qiáng)聚丙烯

將聚丙?。≒P，7726）100份；VP101KJ-2：2.0份，乙撐雙硬脂酰胺（EBS）：0.2份；抗氧劑1010：0.1份；抗氧劑168：0.1份；PP-g-MAH：3份，硬脂酸鈣0.05份；放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為190攝氏度~220攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分?jǐn)D出造粒，擠出過程中長玻纖（國營251廠）通過雙螺桿上玻纖加料口與螺桿中物料共混，玻纖加入量約32重量百分比。將擠出的粒料在90攝氏度恒溫烘箱中烘干3小時，然后在注塑溫度200~220攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-2

將實施例2-2中的VP101KJ-2替換為與實施例2-2中含量相同的正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.1份，其他步驟同實施例2-2，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：98.9％；大腸桿菌：95.0％；

水煮后：金黃葡萄球菌：62.7％；大腸桿菌：60.8％。

從上述比較例中，可見對于玻纖增強(qiáng)聚丙烯而言，在相同BBIT含量的情況下，利用VP101KJ-2改性的玻纖增強(qiáng)PP的抗菌效果要明顯好于單獨使用BBIT的效果。

實施例2-3：抗菌聚乙烯的制備

將聚乙烯（PE，1F7B）100份；VP101KJ-3：3.5份，聚乙烯蠟0.1份，放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為190攝氏度~200攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分?jǐn)D出造粒，將擠出的粒料在90攝氏度恒溫烘箱中烘干3小時，然后在注塑溫度200~210攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-3

將實施例2-3中的VP101KJ-33.5份替換為與實施例2-3中含量相同的4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）0.1份，其他步驟同實施例2-3，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：96.4％；大腸桿菌：91.2％；

水煮后：金黃葡萄球菌：84.7％；大腸桿菌：81.0％。

從上述比較例中，可見對于聚乙烯而言，在相同DCOIT含量的情況下，利用VP101KJ-3改性PE的抗菌效果要明顯好于單獨使用DCOIT的效果。

實施例2-4：抗菌玻纖增強(qiáng)尼龍的制備

取尼龍（PA）100份，抗菌劑：VP301KJ-40.6份；PP-g-MAH 3份，將物料放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出溫度為230~240攝氏度，擠出過程中長玻纖（國營251廠）通過雙螺桿上玻纖加料口與螺桿中物料共混，玻纖加入量約34重量百分比。將擠出的粒料在120攝氏度恒溫烘箱中烘干5小時，然后在注塑溫度230~240攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-4

將實施例2-4中的VP301KJ-4替換為正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.2份，其他步驟同實施例2-4，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：96.3％；大腸桿菌：95.5％；

水煮后：金黃葡萄球菌：82.6％；大腸桿菌：80.4％。

從上述比較例中，可見對于玻纖增強(qiáng)尼龍而言，在相同BBIT含量的情況下，利用VP301KJ-4改性尼龍的抗菌效果要明顯好于單獨使用BBIT的效果。

實施例2-5：抗菌聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）的制備

取聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET，BG80）100份；VP701KJ-50.5份，Ag-硅酸鹽玻璃抗菌劑（北京艾斯?fàn)柟維R-104）0.4份；硬脂酸鈣0.5份，成核劑（苯甲酸鈉，北京化工廠）0.2份，將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為240攝氏度~260攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分熔融共混擠出造粒，將擠出的粒料在80攝氏度恒溫烘箱中烘干9小時，然后在注塑溫度250~260攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-5

將實施例2-5中的VP701KJ-5替換為正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.05份，其他步驟同實施例2-5，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：92.6％；大腸桿菌：90.3％；

水煮后：金黃葡萄球菌：76.7％；大腸桿菌：72.4％。

從上述比較例中，可見對于PET而言，在相同含量BBIT和無機(jī)抗菌劑SR104的情況下，利用VP701KJ-5和SR104改性的PET抗菌效果要明顯好于使用抗菌劑BBIT和SR104的效果。

實施例2-6：抗菌PVC的制備

取聚氯乙烯（PVC）100份，VP401KJ-64.0份，丁腈橡膠（P83伊立歐化學(xué)）30份，增塑劑（鄰苯二甲酸二癸酯，DIDP）100份；硬脂酸鈣0.2份，鈣鋅穩(wěn)定劑5份；混合均勻后在雙輥塑煉機(jī)上于175~180攝氏度混煉8分鐘后，然后利用壓片機(jī)壓成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-6

將實施例2-6中的VP401KJ-6替換為4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）0.15份，其他步驟同實施例2-6，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：98.3％；大腸桿菌：96.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：92.7％；大腸桿菌：92.4％。

從上述比較例中，可見對于軟質(zhì)PVC而言，在相同DCOIT含量的情況下，利用VP401KJ-6改性PVC的抗菌效果要明顯好于單獨使用DCOIT的效果。

實施例2-7：抗菌聚苯乙烯樹脂的制備

取聚苯乙烯（PS，666D）100份；VP101KJ-7：30份；混合均勻后在通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為200攝氏度~210攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分熔融共混擠出造粒，將擠出的粒料在90攝氏度恒溫烘箱中烘干5小時，然后在注塑溫度200攝氏度~240攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-7

將實施例2-7中的VP101KJ-7替換為2-正辛基-4-異噻唑-3酮（OIT）0.15份，其他步驟同實施例2-7，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：91.2％；大腸桿菌：89.3％；

水煮后：金黃葡萄球菌：77.4％；大腸桿菌：72.1％。

從上述比較例中，可見對于PS而言，在相同OIT含量的情況下，利用VP101KJ-7改性PS的抗菌效果要明顯好于單獨使用OIT的效果。

實施例2-8：抗菌ABS樹脂的制備

取ABS樹脂（3513）100份；VP101KJ-8：1.0份；抗菌劑：吡啶硫酮鋅（杭州萬景公司ZPT）0.1份；硬脂酸鈣0.3份；混合均勻后在通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為230攝氏度~240攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分熔融共混擠出造粒，將擠出的粒料在90攝氏度恒溫烘箱中烘干5小時，然后在注塑溫度230攝氏度~240攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-8

將實施例2-8中的VP101KJ-8替換為正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.05份，其他步驟同實施例2-8，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：82.3％；大腸桿菌：89.4％；

水煮后：金黃葡萄球菌：64.7％；大腸桿菌：62.3％。

從上述比較例中，可見對于ABS樹脂而言，在相同BBIT和吡啶硫酮鋅含量的情況下，利用VP101KJ-8和吡啶硫酮鋅復(fù)配改性ABS的抗菌效果要明顯好于使用抗菌劑BBIT和吡啶硫酮鋅的效果。

實施例2-9：抗菌PP/ABS合金的制備

取聚丙烯（PP）60份；ABS樹脂（3513）40份；VP101KJ-9：0.3份；抗菌劑：10，10′-氧聯(lián)吩噁吡（OBPA，北京崇高納米）0.15份；相容劑：PP接枝馬來酸酐（PP-g-MAH）3份，乙撐雙硬脂酰胺（EBS）：0.3份；抗氧劑1010：0.1份；抗氧劑168：0.1份；放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為200攝氏度~240攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速熔融共混擠出造粒，將擠出的粒料在90攝氏度恒溫烘箱中烘干5小時，然后在注塑溫度210~230攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-9

將實施例2-9中的VP101KJ-9替換為正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.072份，其他步驟同實施例2-9，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：95.8％；大腸桿菌：97.2％；

水煮后：金黃葡萄球菌：92.8％；大腸桿菌：90.3％。

從上述比較例中，可見對于PP/ABS合金而言，在相同BBIT和OBPA含量的情況下，利用VP101KJ-9和OBPA復(fù)配后改性的塑料抗菌效果要明顯好于使用抗菌劑BBIT和OBPA的效果。

實施例2-10：抗菌聚碳酸酯的制備

將聚碳酸酯（PC，3103）100份；VP301KJ-10：1.0份，抗菌劑：Ag-磷酸鋯（西安康旺KWAg）1.0份；抗氧劑1010：0.2份；放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為190攝氏度~220攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分?jǐn)D出造粒，將擠出的粒料在100攝氏度恒溫烘箱中烘干3小時，然后在注塑溫度200~220攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-10

將實施例2-10中的VP301KJ-10：1.0份替換為正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.009份，其他步驟同實施例2-10，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：89.3％；大腸桿菌：86.8％；

水煮后：金黃葡萄球菌：74.5％；大腸桿菌：70.1％。

從上述比較例中，可見對于聚碳酸酯而言，在相同BBIT和Ag-磷酸鋯（KWAg）含量的情況下，利用VP101KJ-9和KWAg復(fù)配后改性的PC抗菌效果要明顯好于使用抗菌劑BBIT和KWAg的效果。

實施例2-11：抗菌PC/ABS合金的制備

將聚碳酸酯（PC，3103）40份；ABS樹脂（3504）60份；VP301KJ-11，0.3份；抗菌劑，載鋅沸石（北京集研科技公司JYZN）0.3份；抗氧劑1010：0.2份；苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物（SMA）5份；放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為190攝氏度~220攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分?jǐn)D出造粒，將擠出的粒料在100攝氏度恒溫烘箱中烘干3小時，然后在注塑溫度200~220攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-11

將實施例2-11中的VP301KJ-11替換為正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.1份，其他步驟同實施例2-11，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.3％；大腸桿菌：98.7％；

水煮后：金黃葡萄球菌：94.5％；大腸桿菌：95.2％。

從上述比較例中，可見對于PC/ABS合金而言，在相同BBIT和載鋅沸石JYZN的情況下，利用VP301KJ-11和載鋅沸石JYZN復(fù)配后改性的塑料抗菌效果要明顯好于使用BBIT和JYZN的效果。

實施例2-12：抗菌尼龍的制備

取聚酰胺（YH600）100份，抗菌劑：VP301KJ-12為3.0份；將物料放入低速混合機(jī)充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后將混合物料通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出溫度為230~240攝氏度，將擠出的粒料在120攝氏度恒溫烘箱中烘干5小時，然后在注塑溫度230~240攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。部分樣片在抗菌測試前，放置于50攝氏度熱水中浸泡16小時。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-12

將實施例2-12中的VP301KJ-12替換為正丁基苯并異噻唑啉酮（BBIT）0.12份，其他步驟同實施例2-12，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：93.2％；大腸桿菌：91.7％；

水煮后：金黃葡萄球菌：84.5％；大腸桿菌：83.1％。

從上述比較例中，可見對于聚酰胺而言，在相同BBIT含量的情況下，利用VP301KJ-12改性聚酰胺的抗菌效果要明顯好于單獨使用BBIT的效果。

實施例2-13：抗菌聚苯乙烯樹脂的制備

取高抗沖聚苯乙烯（HIPS，GH660）100份；VP101KJ-13：10份；混合均勻后在通過雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，擠出機(jī)溫度為200攝氏度~210攝氏度，轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分熔融共混擠出造粒，將擠出的粒料在90攝氏度恒溫烘箱中烘干5小時，然后在注塑溫度200攝氏度~210攝氏度下注射成50毫米×50毫米的樣品，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％；

水煮后：金黃葡萄球菌：99.9％；大腸桿菌：99.9％。

比較例2-13

將實施例2-13中的VP101KJ-13替換為與實施例2-13中含量相同的4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）0.09份，其他步驟同實施例2-13，將其制成樣片，進(jìn)行抗菌測試。

抗菌結(jié)果：

水煮前：金黃葡萄球菌：85.8％；大腸桿菌：82.3％；

水煮后：金黃葡萄球菌：69.2％；大腸桿菌：60.7％。

從上述比較例中，可見對于HIPS而言，在相同DCOIT含量的情況下，利用VP101KJ-13改性HIPS的抗菌效果要明顯好于單獨使用DCOIT的效果。

2021年6月24日，《一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法》獲得第二十二屆中國專利優(yōu)秀獎。

《一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法》涉及面料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法。

一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法專利目的

《一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法》的目的之一是克服2015年9月之前技術(shù)的不足，制備了一種抗菌防水透濕復(fù)合面料，該復(fù)合面料不但具有防水防雨以及透氣的功能，還具有很強(qiáng)的抗菌特性，有效地防止了細(xì)菌可能給人體帶來的傷害，而且材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，耐低溫性能好，韌性高，方便儲存。

一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法技術(shù)方案

《一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法》所述復(fù)合面料包括順次貼合在一起的外層聚丙烯無紡布、TPU膜或TPE膜、內(nèi)層聚丙烯無紡布，所述外層聚丙烯無紡布與TPU膜或TPE膜之間以及TPU膜或TPE膜與內(nèi)層聚丙烯無紡布之間均通過PUR膠即單組分濕固化聚氨酯熱熔膠粘合固接在一起。

優(yōu)選的，所述TPU膜為聚醚型熱塑性聚氨酯膜，所述聚醚型熱塑性聚氨酯膜由以下質(zhì)量份的組分經(jīng)熔融共混工藝制成：聚醚型熱塑性聚氨酯100份，馬來酸酐接枝苯乙稀-乙烯/丙稀-苯乙烯15份，抗氧劑1份，光穩(wěn)定劑0.5份、抗菌劑8份，增韌劑1份，潤滑劑0.6份。 優(yōu)選的，所述外層聚丙烯無紡布和內(nèi)層聚丙烯無紡布的生產(chǎn)物料相同，且生產(chǎn)物料的制備方法如下：

1）按照如下重量份配比組分

PP粉料100份，水滑石0.02份，2,4,6-三叔丁基苯酚0.15份，叔丁基過氧化新戊酸酯1份，雙特丁基過氧化物1.5份，其中水滑石的粒徑為0.01-5微米；

2）將上述配比好的組分經(jīng)高速混合機(jī)混合，然后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒即可。

優(yōu)選的，所述外層聚丙烯無紡布的外側(cè)涂覆有防水涂層。

優(yōu)選的，所述抗氧劑為抗氧劑1010和抗氧劑168的混合抗氧劑，且抗氧劑1010和抗氧劑168的質(zhì)量比為1:2；光穩(wěn)定劑為UV-329和UV-622的混合物，且UV-329和UV-622的質(zhì)量比為1:1.5。

優(yōu)選的，所述抗菌劑為載銀累托石。

優(yōu)選的，所述增韌劑為聚酰胺樹脂；所述潤滑劑為苯甲基硅油。

進(jìn)一步的，所述載銀累托石的制備方法如下：

1）稱取累托石，所述累托石為純度在90％以上的鈉基累托石；配制硝酸銀溶液，銀離子濃度為0.3摩爾/升；

2）將稱取好的累托石加入到配制好的硝酸銀溶液中，使得硝酸銀溶液中的累托石濃度為20克/100毫升，在PH值為6的常溫環(huán)境下交換吸附2～3小時，在吸附過程中保持?jǐn)嚢瑁?

3）真空過濾或離心脫水，干燥后得到含銀累托石。

更進(jìn)一步的，步驟1）中的累托石首先進(jìn)行鈉化改性處理，鈉化改性處理過程如下：將天然累托石充分分散在蒸餾水中，在不斷攪拌的情況下，將混合后碳酸鈉和多聚磷酸鈉加入到水合漿狀的天然累托石漿液中，其中碳酸鈉和多聚磷酸鈉的摩爾比為1:1，碳酸鈉和多聚磷酸鈉的總投加質(zhì)量為累托石質(zhì)量的6～8％，攪拌均勻并充分滾磨，取出密封陳化24小時后，得鈉化累托石漿液；然后對得到的鈉化累托石漿液在70℃、pH值為7.37的條件下，利用十六烷基三甲基溴化胺進(jìn)行改性，十六烷基三甲基溴化胺的投加質(zhì)量為累托石質(zhì)量的8～10％，反應(yīng)時間為2～3小時，即可得到鈉化改性處理后的累托石。

該發(fā)明的目的之二是提供一種制備上述抗菌防水透濕復(fù)合面料的方法，其技術(shù)方案如下：

1）采用共混工藝制備聚醚型熱塑性聚氨酯膜

將聚醚型熱塑性聚氨酯100份，馬來酸酐接枝苯乙稀-乙烯/丙稀-苯乙烯15份，抗氧劑1份，光穩(wěn)定劑0.5份、抗菌劑8份，增韌劑1份，潤滑劑0.6份，在高速捏合機(jī)上共混，然后在雙螺桿擠出機(jī)上熔融擠出，雙螺桿擠出機(jī)的前段溫度為80～110℃，中段溫度為130～150℃，后段溫度為150～170℃，機(jī)頭溫度為80～100℃，將擠出的物料造粒即可得到聚醚型熱塑性聚氨酯膜；

2）采用輥涂工藝制備復(fù)合面料

將外層聚丙烯無紡布、聚醚型熱塑性聚氨酯膜以及內(nèi)層聚丙烯無紡布按照輥涂的方式，通過PUR膠粘合固定在一起，其中外層聚丙烯無紡布的面密度為10～35克/平方米，內(nèi)層聚丙烯無紡布的面密度為15～35克/平方米，PUR膠為點狀分布，PUR膠的用量為3～5克/平方米。

一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法改善效果

1）《一種抗菌防水透濕復(fù)合面料及其制備方法》中的面料采用三層結(jié)構(gòu)，由外而內(nèi)依次為：外層聚丙烯無紡布、聚醚型熱塑性聚氨酯膜以及內(nèi)層聚丙烯無紡布，所述聚丙烯無紡布經(jīng)過三防功能整理，具有拒水、抗酒精、抗血液的優(yōu)良特性，而夾設(shè)在兩層無紡布之間的聚醚型熱塑性聚氨酯膜則具有優(yōu)良的透濕氣功能（即能夠防止水進(jìn)入內(nèi)側(cè)，而能夠使水汽從內(nèi)層向外層散逸），同時聚醚型熱塑性聚氨酯膜還能夠阻止病菌以及大分子病毒進(jìn)入，從而該發(fā)明中的三層結(jié)構(gòu)的面料不但具有防水防雨以及透氣的功能，還具有很強(qiáng)的阻微生物穿透特性，有效地防止了細(xì)菌可能給人體帶來的傷害，而且材料輕便，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，耐低溫性能好，方便儲存，同時韌性高，制備工藝簡單。

2、該發(fā)明的聚醚型熱塑性聚氨酯膜的組分中設(shè)置有抗氧劑和光穩(wěn)定劑，從而不但使得該發(fā)明中的面料具有優(yōu)異的抗老化性能和耐熱性能，聚醚型熱塑性聚氨酯膜的機(jī)械性能如拉伸強(qiáng)度、伸長率和剝離強(qiáng)度等指標(biāo)均較好，而且使得面料具有優(yōu)良的耐黃變性及紫外線穩(wěn)定性能，保證了面料在戶外惡劣環(huán)境中長時間使用時也不會發(fā)生變色現(xiàn)象。

3）該發(fā)明的聚醚型熱塑性聚氨酯膜的組分中還設(shè)置有抗菌劑載銀累托石，經(jīng)過該發(fā)明中的特別工藝制備的載銀累托石，不但因為含有銀離子而具有對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌和黑曲霉的100％的殺菌率，同時具有良好的耐高溫性能、抗菌持久性好等優(yōu)點，而且結(jié)合累托石自身具有的對細(xì)菌、霉菌強(qiáng)烈的吸附固定作用，使得該發(fā)明中的面料還具備了抗菌效果好，不易使細(xì)菌產(chǎn)生耐受性的附加提升效果。

4）該發(fā)明中的外層聚丙烯無紡布、聚醚型熱塑性聚氨酯膜以及內(nèi)層聚丙烯無紡布采用輥涂工藝粘貼在一起，不但具有高張力、高拉力、強(qiáng)韌、耐老化以及光穩(wěn)定性強(qiáng)的特性，而且還具有防水透濕氣、抗菌、阻微生物穿透的優(yōu)點。

本發(fā)明公開了一種抗菌母粒及其制備方法和應(yīng)用、抗菌材料，涉及高分子化合物加工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明公開的抗菌母粒按重量份數(shù)計包括以下組分：氯酚類抗菌劑10?20份、分散劑5?8份和載體樹脂72?85份。通過氯酚類抗菌劑、分散劑和載體樹脂各個組分和組分含量的合理配比，使得抗菌母粒具有抗菌性能高效、穩(wěn)定和抗菌持續(xù)性好等優(yōu)點，可以廣泛地應(yīng)用于抗菌材料，使抗菌材料具有與抗菌母粒相同的抑菌性能。此外本發(fā)明還提供了上述抗菌母粒的制備方法，其工藝簡單，原料來源廣泛，成本低，無需復(fù)雜設(shè)備，適合工業(yè)化應(yīng)用。