重量法允許差

測(cè)定某供試品中硫（S）的含量

1.原理：把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO₄^2-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO₄），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為A（g）。設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為B（g）。

2.計(jì)算

S的相對(duì)原子量：32

BaSO4的相對(duì)分子量：233

所以

重量分析法是用分析天平稱量而獲得分析結(jié)果，測(cè)定中不需要與標(biāo)準(zhǔn)試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較，故其準(zhǔn)確度高。對(duì)于常量組分測(cè)定，一般相對(duì)誤差為0.1%~0.2%。該法的缺點(diǎn)是操作煩瑣、費(fèi)時(shí)、周期長(zhǎng)，不適用于微量組分分析。

重量法可測(cè)定某些無機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測(cè)定等。

可用于重量法測(cè)定元素：硫、銣、鉬、銠、鈀、銦、銫、鉿、鉭、鎢、鋨、鉑

1.沉淀法測(cè)定，取供試品應(yīng)適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準(zhǔn)確度較低。

2.不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量20~30%為宜。過量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。

3.加入沉淀劑時(shí)要緩慢，使生成較大顆粒。

4.沉淀的過濾和洗滌，采用傾注法。傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。

5.沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進(jìn)行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān)，結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進(jìn)行干燥。

灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕俑邷刈茻?。灼燒后冷卻至適當(dāng)溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。

根據(jù)被測(cè)組分與試樣中其他組分分離的不同途徑，重量分析法可分為沉淀法、汽化法、電解法及萃取法。

1.沉淀法

利用沉淀反應(yīng)將被測(cè)組分以難溶化合物的形式沉淀下來，然后將沉淀過濾，洗滌，并經(jīng)烘干或灼燒后使之轉(zhuǎn)化為組成一定的物質(zhì)，最后稱重計(jì)算出被測(cè)組分的含量。沉淀法是重量分析法中的主要方法，應(yīng)用也最為廣泛。

2.汽化法

利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過加熱、蒸餾或其他方法使被測(cè)組分轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)從試樣中逸出，根據(jù)氣體逸出前后試樣的質(zhì)量之差來計(jì)算被測(cè)組分含量，又稱揮發(fā)法。有時(shí)也可用吸收劑將逸出的該組分氣體全部吸收，這時(shí)可根據(jù)吸收劑質(zhì)量的增值來計(jì)算該組分的含量。例如，要測(cè)定氯化鋇晶體中結(jié)晶水的含量，可將一定質(zhì)量的氯化鋇試樣加熱，使水分逸出，根據(jù)氯化鋇質(zhì)量的減小值箅出試樣的含水量。也可以用吸濕劑（如氯酸鎂）吸收逸出的水分，根據(jù)吸濕劑質(zhì)量的增加值來計(jì)箅試樣的含水量。在無機(jī)物中，具有揮發(fā)性質(zhì)的物質(zhì)并不多，所以汽化法的選擇性比較好。

3.電解法

利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極上還原析出，然后稱量，求得其含量。

4.萃取法

利用被測(cè)組分在互不混溶的兩種溶劑中溶解度的差異，將被測(cè)組分從一種溶劑定量萃取到另一種溶劑中，然后將萃取液中的溶劑蒸去，干燥至恒重，稱量干燥物的質(zhì)量，從而確定被測(cè)組分的含量，又稱提取重量法。

在醫(yī)藥衛(wèi)生領(lǐng)域中，揮發(fā)法常用于干燥失重、灰分等的測(cè)定。

（1）干燥失重

《中國(guó)藥典》（2015年版）的某些藥物的純度檢查項(xiàng)目中要求檢查干燥失重，即利用揮發(fā)法測(cè)定藥物干燥至恒重后減少的質(zhì)量，這里藥物減少的質(zhì)量包括吸濕水、結(jié)晶水和在干燥條件下能揮發(fā)的物質(zhì)的質(zhì)量。

由于試樣的耐熱性和水分的難易揮發(fā)程度不同，常用的干燥方法也不同，常用的方法如下：

1.常壓下加熱干燥

采用電熱干燥箱在105~110℃下加熱干燥，這適用于性質(zhì)穩(wěn)定、受熱不易揮發(fā)、氧化或分解變質(zhì)的試樣。某些吸濕性強(qiáng)或水分不易揮發(fā)的試樣，可適當(dāng)提高溫度、延長(zhǎng)時(shí)間。而某些含結(jié)晶水的化合物熔點(diǎn)較低，在加熱干燥時(shí)未達(dá)到干燥溫度即成熔融狀態(tài)，不利于水分的揮發(fā)。可先將這種試樣置于熔融溫度以下或用干燥劑除去大部分結(jié)晶水再提高干燥溫度。

2.減壓加熱干燥

采用真空干燥箱，在較低溫度(一般60-80℃)干燥至恒重，這適用于高溫易變質(zhì)、熔點(diǎn)低或水分難揮發(fā)的試樣。減壓加熱干燥可縮短干燥時(shí)間，避免樣品長(zhǎng)時(shí)間受熱而分解變質(zhì)，比常壓下的加熱干燥效率更高。干燥劑是一些與水有強(qiáng)結(jié)合力，相對(duì)蒸氣壓低的脫水化合物。

3.干燥劑干燥

干燥劑干燥適用于易升華、受熱不穩(wěn)定、易變質(zhì)的試樣。干燥劑在密閉容器內(nèi)，吸收空氣中水分，使空氣的相對(duì)濕度降低，從而使試樣中水分揮發(fā)，并保持干燥器內(nèi)較低的相對(duì)濕度，使試樣繼續(xù)失水，直至達(dá)到平衡。該法平衡時(shí)間長(zhǎng)，很難達(dá)到完全干燥的目的，該法較少用。

（2）中藥灰分的測(cè)定

灰分是藥物在高溫和有氧條件下灰化氧化后，殘留的不揮發(fā)性物質(zhì)所占試樣的百分率。中藥灰分的測(cè)定也采用揮發(fā)法，這時(shí)待測(cè)定的是不揮發(fā)性無機(jī)物和外來雜質(zhì)，而不是揮發(fā)性物質(zhì)?；曳值臏y(cè)定是藥典中控制中草藥材質(zhì)量的檢驗(yàn)項(xiàng)目之一。

2019年6月4日，《鈮鐵—硅含量的測(cè)定—重量法》發(fā)布。

2020年5月1日，《鈮鐵—硅含量的測(cè)定—重量法》實(shí)施。