自由基反應(yīng)有五種基本類型:①受光照、輻射或過氧化物等作用,使分子鍵斷裂而產(chǎn)生自由基的反應(yīng);②自由基和分子起反應(yīng)產(chǎn)生新的自由基和分子的反應(yīng);③自由基和分子起反應(yīng)產(chǎn)生較大自由基的反應(yīng);④自由基分解成小的自由基(和分子)的反應(yīng);⑤自由基彼此之間的反應(yīng)。在降水酸化、臭氧層破壞和大氣光化學(xué)反應(yīng)過程中都與自由基反應(yīng)有關(guān);因此自由基反應(yīng)已成為大氣化學(xué)研究的重要內(nèi)容。
游離基反應(yīng)通過化合物分子中的共價(jià)鍵均裂成自由基而進(jìn)行的反應(yīng)。反應(yīng)大致分為三個(gè)階段:(1)引發(fā):通過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價(jià)鍵發(fā)生均裂產(chǎn)生自由基的過程稱為引發(fā)。 (2)增長(zhǎng):引發(fā)階段產(chǎn)生的自由基與反應(yīng)體系中的分子作用,產(chǎn)生一個(gè)新的分子和一個(gè)新的自由基,新產(chǎn)生的自由基再與體系中的分子作用又產(chǎn)生一個(gè)新的分子和一個(gè)新的自由基,如此周而復(fù)始、反復(fù)進(jìn)行的反應(yīng)過程稱為鏈(式)反應(yīng)Cl· CH4→CH3· HCl CH3· Cl2→Cl· CH3Cl (3)終止:兩個(gè)自由基互相結(jié)合形成分子的過程稱為終止。Cl· Cl·→Cl2 Cl· CH3·→CH3Cl CH3· CH3→CH3—CH3 除上述外,自由基還有可能發(fā)生裂解、重排、氧化還原、歧化等反應(yīng)。自由基反應(yīng)一般都進(jìn)行得很快。這類反應(yīng)在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用很廣。如氯化氫的合成、汽油的燃燒、單體的自由基聚合等。2100433B
高溫合金分為三類材料:760℃高溫材料、1200℃高溫材料和1500℃高溫材料,抗拉強(qiáng)度800MPa。高溫合金是指在760--1500℃以上及一定應(yīng)力條件下長(zhǎng)期工作的高溫金屬材料,具有優(yōu)異的高溫強(qiáng)度,...
一、半襯砌結(jié)構(gòu):在堅(jiān)硬巖層中,側(cè)壁無坍塌危險(xiǎn),僅頂部巖石可能有局部滑落時(shí),可僅設(shè)頂部襯砌,不做邊墻。二、厚拱薄墻襯砌結(jié)構(gòu):在中硬巖層中,拱頂所受的力可通過拱腳大部分傳給巖體,充分利用巖石的強(qiáng)度,使邊墻...
地質(zhì)構(gòu)造有:背斜、向斜、斷層地質(zhì)構(gòu)造運(yùn)動(dòng)是指主要由地球內(nèi)部能量引起的地殼或巖石圈物質(zhì)的機(jī)械運(yùn)動(dòng)。它使巖石發(fā)生變形的主要類型是褶皺和斷裂,使巖石發(fā)生變位的方式有水平運(yùn)動(dòng)和升降運(yùn)動(dòng)。構(gòu)造運(yùn)動(dòng)的形式主要有水...
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positi on-related consum ption of civil serva nts ha s bee n swe pt by fina nce, consumer, regardl ess of cost, extravagance and waste in t he civil service position-relate d consumption, abuse , corr upti on a nd embe zzleme nt, corrupti on i s important. The n, under t he conditions of market economy, how t o reform the existing civil duty consumpti on manageme nt, expl ores a source to preve nt
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質(zhì)量檢驗(yàn)的基本類型—— 進(jìn)料檢驗(yàn)( IQC)、工序檢驗(yàn)( IPQC)、成品檢驗(yàn)( OQC) 一)進(jìn)料檢驗(yàn)( IQC) 為了確保質(zhì)量,進(jìn)廠時(shí)的收貨檢驗(yàn)應(yīng)有專職的質(zhì)檢人員按照 規(guī)定的檢查內(nèi)容、方法及 數(shù)量進(jìn)行嚴(yán)格的檢驗(yàn)。 進(jìn)料檢驗(yàn)的程度主要取決于 需方對(duì)供方質(zhì)量保證體系的信任程度。 進(jìn)料檢驗(yàn)有首件(批)樣品檢驗(yàn)和成批進(jìn)料檢驗(yàn)兩種。 1) 首件(批)樣品檢驗(yàn) □ 首次交貨 □ 產(chǎn)品設(shè)計(jì)或結(jié)構(gòu)有重大變化 □ 產(chǎn)品生產(chǎn)工藝有重大變化 2) 成批進(jìn)料檢驗(yàn) □ 分類檢驗(yàn)法。 對(duì)外購(gòu)物料按其質(zhì)量特性的重要性和可能發(fā)生缺陷的嚴(yán)重性,分成 A、B、C 三類。 A 類是關(guān)鍵的,必須進(jìn)行嚴(yán)格的全項(xiàng)檢查; B 類是重要的,應(yīng)對(duì)必要的質(zhì)量特性進(jìn)行 全檢或抽檢; C類是一般的,可以憑供貨質(zhì)量證明文件驗(yàn)收,或作少量項(xiàng)目的抽檢; □ 接受抽樣檢查。 對(duì)正常的大批量進(jìn)料,可根據(jù)雙方商定的檢驗(yàn)水平及抽樣方案,實(shí) 行抽樣檢驗(yàn)。
自由基具有很高的活性,可進(jìn)行多種類型的反應(yīng),常見反應(yīng)類型有:①化合或偶聯(lián)反應(yīng)。②取代反應(yīng)。③歧化反應(yīng)。④氧化還原反應(yīng)。⑤加成反應(yīng)。⑥碎裂反應(yīng)(生成較小的自由基)。⑦插入反應(yīng)。⑧自由基重排反應(yīng)。在自由基反應(yīng)中最具特色的當(dāng)數(shù)自由基連鎖反應(yīng),該反應(yīng)分三步。即引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止。以甲烷氯化反應(yīng)為例:
研究自由基的產(chǎn)生、結(jié)構(gòu)及化學(xué)反應(yīng)性能的有機(jī)化學(xué)分支學(xué)科。自由基是一種含不成對(duì)電子的化學(xué)物種,它可以是原子、分子或基團(tuán)。原子序數(shù)為奇數(shù)的原子,如氫原子、氯原子等都是自由基。在自由基化學(xué)中,主要研究對(duì)象是有機(jī)自由基,即含不成對(duì)電子的有機(jī)化合物分子。大多數(shù)自由基都是不穩(wěn)定的活潑中間體,很容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。只有極少數(shù)自由基是穩(wěn)定的,如二苯基苦基肼(DPPH)自由基在固態(tài)時(shí)可長(zhǎng)期穩(wěn)定保存,三苯甲基自由基在溶液中能穩(wěn)定存在,在生物化學(xué)及醫(yī)學(xué)研究中作為自旋標(biāo)記物的氮氧自由基已經(jīng)是市售的化學(xué)試劑。
自由基的產(chǎn)生方法主要有3種:①光照法。具有一定能量的光輻照某些化合物時(shí),使化學(xué)鍵斷裂,生成自由基。②氧化還原法。通過電子轉(zhuǎn)移生成自由基。③熱均裂法。很多過氧化物和偶氮化合物受熱時(shí)均裂,生成自由基,這是最方便而且用途最多的方法。例如,偶氮二異丁腈是常用的自由基聚合引發(fā)劑,在65℃時(shí)即可分解,產(chǎn)生自由基。
由于自由基不穩(wěn)定,檢測(cè)有一定困難。常用的檢測(cè)方法有:①化學(xué)方法。利用某些能夠與自由基反應(yīng)生成穩(wěn)定產(chǎn)物的試劑捕集自由基,然后對(duì)穩(wěn)定產(chǎn)物進(jìn)行分離鑒定。②電子順磁共振法。適合對(duì)穩(wěn)定自由基的檢測(cè),是鑒定自由基結(jié)構(gòu)最可靠的方法。③化學(xué)誘導(dǎo)動(dòng)態(tài)電子極化法(CIDEP)。適于檢測(cè)短壽命的瞬態(tài)自由基,尤其是閃光光解自由基。
即有離子的自由基,常見有離子型聚合中間體。按離子類型分為陽離子自由基和陰離子自由基。離子自由基C7含有陽離子的自由基,常見于陽離子聚合中間體,乙烯基醚單體陽離子自由基、多核芳香化合物失去1個(gè)電子后的中間體。陰離子自由基是含有陰離子的自由基,常見于陰離子聚合中間體,如苯乙烯單體陰離子自由基、萘獲得1個(gè)電子后的萘陰離子白由基、水溶性自由基聚合引發(fā)劑過硫酸鉀的熱分解產(chǎn)物等。2100433B