1,2,3-丙三醇

甘油是重要的基本有機原料，在工業(yè)、醫(yī)藥及日常生活中用途十分廣泛，目前大約有1700多種用途，主要用于醫(yī)藥、化妝品、醇酸樹脂、煙草、食品、飲酸樹脂、賽璐咯和炸藥、紡織印染等方面。醇酸樹脂、賽璐咯和炸藥等領域的甘油耗用量呈下降趨勢。但在醫(yī)藥、化妝品、食品方面的應用還將繼續(xù)增長。我國前幾年甘油的消費構成為涂料35.7%,牙膏32.6%，化妝品4.8%，卷煙6%，醫(yī)藥5.9%，聚醚4.8%，其它10.2%。在藥物和化妝品制造中，甘油用以制取各種制劑、溶劑、吸濕劑、防凍劑、甜味劑，廣泛用。甘油與對硝基苯胺環(huán)合，可得到是間體6-硝基喹啉。甘油與硬脂酸化得到的單硬酯是一種賦形劑，用作親水性軟膏的基質(zhì)。甘油經(jīng)消除反應得到丙烯醛，曾用于生產(chǎn)蛋氨酸和戊二醛。以甘油和磷酸為原料制得的甘油磷酸鉀、甘油磷酸鈉、甘油磷酸鈣都用作營養(yǎng)藥。甘油氯化可得到中間體一氯丙二醇，用于丙羥茶堿和愈創(chuàng)木酚甘油醚的生產(chǎn)。甘油參加對羥基苯甲醛和,4,6-三羥基-3,5-二甲基苯慚酮的環(huán)合、縮合，得到祛痰止咳藥杜鵑素。甘油與丙酮縮合生成1,2-異丙叉甘油醚。用于升高白血球藥鯊肝醇的制造。甘油硝化得到三硝酸甘油酯，即血管擴張藥硝化甘油。甘油與2,5-二氨基苯甲醚硫酸鹽環(huán)合，可得到中間體6-甲氧基-4,7-二氮雜菲。甘油也是中音標體6-甲氧基-7-硝基喹啉的原料。上述由甘油和芳香伯胺得到了幾個喹啉衍生物，這類反應稱斯克勞普(Skraup)反應。甘油的另一大用途是制取醇酸樹脂。目前世界涂料所用的樹脂以醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂和環(huán)氧樹脂占的比例最大，其中，醇酸樹脂涂料在美國和日本都占第一位。在醇酸樹脂所用的多元醇中甘油占用量的42%。甘油易于消化而無毒，可用作食品工業(yè)的溶劑、吸濕劑和載色劑。在調(diào)味和著色食品中，由于甘油具有粘性而有助于食品成型。在食品的快速冷凍中，甘油可用作與食品直接接角的傳熱介質(zhì)。甘油還是食品加工和包裝機械的潤滑劑。此外，聚甘油和聚甘油和聚甘油酯在制造松脆食品和人造奶油方面的應用正逐年增加。甘油在煙草中(主要是雪茄煙)用作濕潤劑以保持煙草的濕潤，防止脆化，增加煙草的甜味。在雪茄煙紙和過濾紙中，以三乙酸甘油酯的形式用作增塑劑。三乙酸甘油酯在煙草工業(yè)中占甘油總消費量的三分之一。1970-1986年間我國甘油產(chǎn)量年均增長率為5.3%，但同期消費量年均增長率為7%。1983-1986年我國共進口甘油5.24萬噸，平均年進口1.31萬噸，占年消量的1/4。甘油已被公認為是無毒的安全的物質(zhì)，人或動物口服大劑量天然或全成甘油不出現(xiàn)有害影響，人體靜脈注射5%甘油溶液也示發(fā)生中毒現(xiàn)象。美國全國職業(yè)安全與保健學會(NIOSH)規(guī)定水中甘油含量在1000mg/L以上對人體無害。

1984年以前，甘油全部從動植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。直到目前，天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料，基中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn)，58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應。皂化反應產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及少量甘油，下層是廢堿液，為含有鹽類，氫氧化鈉的甘油稀溶液，一般含甘油9-16%，無機鹽8-20%。油脂反應。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水)，其甘油含量比制皂廢液高，約為14-20%，無機鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法，反應不使用催化劑，所得甜水中一般不含無機酸，凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液，還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高，而且都含有各種雜質(zhì)，天然甘油的生產(chǎn)過程包括凈化、濃縮得到粗甘油，以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。這一過程在一些書刊中有詳細介紹。

從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類，即氯化和氧化?，F(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。

(1)丙烯氯化法

這是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法，共包括四個步驟，即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下，在10%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進行，生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液，經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾，得純度為98%以上的甘油。

(2)丙烯過乙酸氧化法

丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷異構化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油)，最后水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催劑，乙醛與氧氣氣相氧化，在常壓、150-160℃、接觸時間24s的條件下，乙醛轉(zhuǎn)化率11%，過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應在特殊結(jié)構的反應精餾塔中連續(xù)進行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后，塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水，塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高，采用過乙酸為氧化劑，可不用催化劑，反應速度較快，簡化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙醇1.001t，過乙酸1.184t，副產(chǎn)乙酸0.947t。目前，天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%，而丙烯氯化法約占合志甘油產(chǎn)量的80%。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。

外觀與性狀:無色粘稠液體，無氣味，有暖甜味，能吸潮。

熔點(℃):20

相對密度(水=1):1.26(20℃)

沸點(℃):182(2.7KPa)

相對蒸氣密度(空氣=1):3.1

分子式:C3H8O3

分子量:92.09

飽和蒸氣壓(kPa):0.4(20℃)

閃點(℃):160

引燃溫度(℃):370

溶解性:可混溶于醇，與水混溶，不溶于氯仿、醚、油類。

1.消去反應

三個羥基可發(fā)生脫水反應生成烯烴。

2.氧化反應

1,3號碳的羥基可被氧化成醛基。2號碳上的羥基可被氧化為酮基。

3.取代反應

與HBr反應，羥基可被取代為溴原子

健康危害:吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對身體有害。對眼睛、皮膚有刺激作用。接觸時間長能引起頭痛、惡心和嘔吐。

燃爆危險:該品可燃，具刺激性。

皮膚接觸:脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。用水噴射逸出液體，使其稀釋成不燃性混合物，并用霧狀水保護消防人員。

滅火劑:水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項:密閉操作，注意通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

中文名稱:1,2,3-三氯丙烷

英文名稱:1,2,3-Trichloropropane

別名:C6H10(NH2)2·C4H6O6

更多名稱:(1S,4S)-(+)-2,5-Diazabicyclo[2.2.1]heptane dihydrobromide

CAS號:96-18-4

分子式:C3H5Cl3

分子量:147.4308

折射率：n20/D 1.489

外觀與性狀：無色粘性液體

閃點：240°C

沸點：407oC at 760 mmHg

密度：1.280?g/mL?at 20?°C(lit.)