2,6-雙-(4-疊氮卡叉)環(huán)己酮化合物

環(huán)化橡膠-雙疊氮負膠光刻膠的感光劑， 結構式如圖

在紫外光照射下，可放出N2形成如氮賓類(nitrene)的活性中間體。然后和體系中的高聚物分子相作用，引起交聯。

2,6-雙-(4-疊氮卡叉)環(huán)己酮化合物在紫外光照射下，可以產生兩個活潑的單卡賓基，可與橡膠上的雙鍵反應交聯，使橡膠的溶解度下降。

高分子疊氮化合物高分子疊氮化合物指分子中含有疊氮基團分子化合物，是高活性高分子試劑，對光和熱敏感。高分子疊氮化合物的合成通常以聚苯乙烯為原料，經氯磺化后，與小分子疊氮鈉反應，引入磺酸型疊氮基團?；蛘咭跃郾┨窞樵?，在酸性條件下與亞硫酸鈉反應，在羧基位置引入碳酞型疊氮從團。高分子鹵代烷與疊氮鈉反應也可以生成烷基疊氮，高分子疊氮化合物主要作為高分子試劑使用，如磺酸型高分子疊氮化合物是良好的偶氮轉遞試劑，在合成反應中用于引入偶氮結構。高分子疊氮化合物還用于酶的固定化反應，與酶中的基反應，生成酞胺鍵將酶固定化。與小分子疊氮化合物相比，其穩(wěn)定性大大提高，在碰到撞擊時不發(fā)生爆炸，安全性較高。高分子芳香型疊氮化合物還具有光化學反應性質，是重要的光刻膠，存印刷制版業(yè)中獲得應用。

通過Mitsunobu反應取代羥基合成疊氮化物，然后還原，便能得到伯胺。

【Afonso, C. A; Barros, M. T; Maycock, C. D. Tetrahedron.Lett. 1999, 40, 801.】

由于疊氮酸使用不方便，一個替代方法是用diarylphosphoryl azide(DPPA)作為疊氮基團的來源。Taber 和Decher 通過這個方法得到了相應的疊氮化合物，產率還不錯。

【Taber, D. F; Decker,P. B. J. Org. Chem. 1988, 53, 2968.】

To a cooled solution (-5oC)of DIAD (7.9 g, 93 mmol) in THF (5 mL) was added the substituted alchol (7.06g, 18.7 mmol) and PPh3(10.3 g, 39.1 mmol). After 15 min, diphenylphosphorazidate (DPPA, 12.86 g, 46.77mmol) was added and the reaction mixturewas allowed to warm to room temperature. After stirring overnight, the solventwas removed in vacuo to give a yellow oil. The crude material was purified byflash column chromatograghy (2:1,PE/Tol) to give the desired product (7.28 g,91%) as a colorless oil.

The de-protection andhydrogenation were routine operations.

【Zuccarello, G; Bouzide, A; J. Org. Chem. 1998, 63, 4898.】

本文非原創(chuàng)內容，版權歸原作者所有。

Mitsunobu醚化反應