MDPE加工工藝

分為高壓法、低壓法、中壓法三種。高壓法用來生產低密度聚乙烯，這種方法開發(fā)得早，用此法生產的聚乙烯至今約占聚乙烯總產量的2/3，但隨著生產技術和催化劑的發(fā)展，其增長速度已大大落后于低壓法。低壓法就其實施方法來說，有淤漿法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用于生產高密度聚乙烯，而溶液法和氣相法不僅可以生產高密度聚乙烯，還可通過加共聚單體，生產中、低密度聚乙烯，也稱為線型低密度聚乙烯。近年來，各種低壓法工藝發(fā)展很快。中壓法僅菲利浦公司至今仍在采用，生產的主要是高密度聚乙烯。 高壓法 用氧或過氧化物等作引發(fā)劑，使乙烯聚合為低密度聚乙烯的方法。乙烯經二級壓縮后進入反應器(圖3)，在壓力100~300MPa、溫度200~300℃及引發(fā)劑作用下聚合為聚乙烯，反應物經減壓分離，使未反應的乙烯回收后循環(huán)使用，熔融狀的聚乙烯在加入塑料助劑后擠出造粒。(見彩圖) 所用聚合反應器有管式反應器(管長可達 2000m)和釜式反應器兩種。管式法流程的單程轉化率20%~34%，單線年生產能力100kt。釜式法流程的單程轉化率20%~25%，單線年生產能力180kt。 低壓法 分淤漿法、溶液法和氣相法三種，除溶液法外，聚合壓力都在2MPa以下。一般步驟有催化劑的配制、乙烯聚合、聚合物的分離和造粒等。 ①淤漿法 生成的聚乙烯不溶于溶劑而呈淤漿狀。淤漿法聚合條件溫和，易于操作，常用烷基鋁作活化劑，氫氣作分子量調節(jié)劑，多采用釜式反應器。由聚合釜出來的聚合物淤漿經閃蒸釜、氣液分離器到粉料干燥機，然后去造粒(圖4)。生產過程中還包括溶劑回收、溶劑精制等步驟。采用不同的聚合釜串聯(lián)或并聯(lián)的組合方式，可以得到不同分子量分布的產品。 ②溶液法 聚合在溶劑中進行，但乙烯和聚乙烯均溶于溶劑中，反應體系為均相溶液。反應溫度(≥140℃)、壓力(4~5MPa)較高。特點是聚合時間短，生產強度大，可兼產高、中、低三種密度的聚乙烯，能較好地控制產品的性質;但溶液法所得聚合物分子量較低，分子量分布窄，固體物含量較低。 ③氣相法 乙烯在氣態(tài)下聚合， 一般采用流化床反應器。催化劑有鉻系和鈦系兩種，由貯罐定量加入到床層內，用高速乙烯循環(huán)以維持床層流態(tài)化，并排除聚合反應熱。生成的聚乙烯從反應器底部出料(圖5)。反應器的壓力約2MPa，溫度85~100℃。氣相法是生產線型低密度聚乙烯 最主要的方法，氣相法省去了溶劑回收和聚合物干燥等工序，且比溶液法節(jié)省投資15%和操作成本10%。為傳統(tǒng)高壓法投資的30%，操作費的1/6。因而得到了迅速發(fā)展。但氣相法在產品質量及品種上有待進一步改進。 中壓法 用負載于硅膠上的鉻系催化劑，在環(huán)管反應器中，使乙烯在中壓下聚合，生產高密度聚乙烯。 加工和應用 可用吹塑、擠出、注射成型等方法加工，廣泛應用于制造薄膜、中空制品、纖維和日用雜品等。在實際生產中，為了提高聚乙烯對紫外線和氧化作用的穩(wěn)定性，改善加工及使用性能，需加入少量塑料助劑。常用的紫外線吸收劑為鄰羥基二苯甲酮或其烷氧基衍生物等，炭黑是優(yōu)良的紫外線屏蔽劑。此外，還加入抗氧劑、潤滑劑、著色劑等，使聚乙烯的應用范圍更加擴大 。

MDPE的特點是耐環(huán)境應力開裂性及強度的長期保持性。MDPE的相對密度為0.926-0.953，結晶度為70%-80%，平均分子量為20萬，拉伸強度為8-24兆帕，斷裂伸長率為50%-60%，熔融溫度126-135℃，熔體流動速率為0.1-35克/10分鐘，熱變形溫度(0.46兆帕)49-74℃。

MDPE分子主鏈中平均每1000個碳原子中引入20個甲基支鏈，或13個乙基支鏈，其性能變化由支鏈多少及長短不同而定。共聚可使其晶體小的片晶之間的連接鏈增多

中密度聚乙烯英文縮寫為MDPE(Medium density polyethylene) 中密度聚乙烯(MDPE)是在合成過程中用α烯烴共聚，控制密度而成。1970年美國用漿液法制出，其生產合成工藝采用LLDPE的方法。α烯烴常用丙烯、1-丁烯、1-己烯、l-辛烯等，其用量的多少影響著密度大小，一般烯烴用量為5%(質量分)左右。

MDPE中文名稱:中密度聚乙烯 英文名稱:medium density polyethylene， MDPE 定義:主鏈上的支鏈數(shù)介于高密度與低密度聚乙烯之間的聚乙烯。 應用學科:材料科學技術(一級學科);高分子材料(二級學科);塑料(三級學科)

對于國內市場來講，中密度聚乙烯(MDPE)似乎還是個新名詞，但由于其性能介于高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)兩者之間，既保持了HDPE的剛性，又有LDPE的柔性、耐蠕變性，集兩者優(yōu)點于一身，在制造配氣管、配水管、通訊和電纜護套方面占有絕對優(yōu)勢，因而越來越受市場關注。 獨特性能確立市場地位:MDPE因其良好的抗環(huán)境應力開裂性、焊接性和使用壽命長等，近年來應用發(fā)展迅速，用量增加很快，MDPE被認為是目前世界上通訊電纜、光纖光纜最合適用的護套材料。 在國外，MDPE的開發(fā)是與LDPE和HDPE同步的。陶氏化學有限公司采用I nsite 技術開發(fā)成功增強型 PE樹脂DOW LEX2344 E，該樹脂是一種十分穩(wěn)定的MDPE，為乙烯-辛烯的共聚樹脂，具有特殊的線型乙烯主鏈和辛烯支鏈，具有優(yōu)越的韌性和杰出的長期耐水壓性能。北歐化工公司開發(fā)出多種牌號的MDPE，廣泛應用于天然氣管、飲水管、發(fā)泡同軸電纜、發(fā)泡絕緣電話板、通訊和動力電纜護套的生產，其中采用北星雙峰技術生產的PE100樹脂成功地擠出了世界上最大直徑為1600mm 的管道。韓國三星公司開發(fā)出旋轉成型級MDPE系列產品，主要用于化學品儲罐、玩具、油箱、水箱。韓國SK公司在HDPE裝置上，采用三井和Sclairtech兩種工藝，結合其優(yōu)勢，開發(fā)出旋轉成型、管材涂覆、注射成型、拉絲級MDPE產品。 在歐洲，MDPE在配氣和配水壓力管市場上已確立了優(yōu)勢地位。在大直徑配氣管(外徑100mm以上)、輸氣管(外徑300mm以上)和配水管(外徑200mm以上)領域，MDPE具有進入金屬和聚氯乙烯領地的巨大潛力。僅在配水管方面，歐洲MDPE年用量為16萬噸。 國內研發(fā)步伐亟待加快:國內市場MDPE樹脂發(fā)展滯后，面市產品不多，大多數(shù)電纜護套生產廠家只能采用共混方式完成。茂名石化和中原乙烯公司引進的全密度聚乙烯生產裝置中都有MDPE牌號，如管材料DGDA-2401和用于旋轉成型的DNDD-7152，但產量很少。燕化公司新引進EXXON化學公司的20萬噸/年LDPE生產裝置中有3個MDPE牌號(117、151、157)，密度值范圍在0.9280g/cm~0.9355g/cm 3，目前已生產出其中兩個牌號117和151 產品600噸，但產品密度偏低，且非共聚物產品，耐環(huán)境應力開裂性能差，不適宜制作壓力管如燃氣管等。2004年上海石化公司投產的25萬噸/年聚乙烯裝置采用北歐化工雙峰聚乙烯技術，可以生產PE100管材專用料，但產品分級工作也要到2004年能完成，這意味著我國目前所用原材料仍需進口。 市場需求潛力可觀:目前國內使用MDPE的領域有電線電纜護套料、水輸送管道、埋地用燃氣管道、農用澆灌軟管(帶)等，且用量需求越來越大。大多數(shù)廠家使用 HDPE加LDPE生產MDPE通信電纜、光纜護套料，年產量在3萬噸左右;燃氣管原料要求具有良好的可焊接性、耐環(huán)境應力開裂性和耐開裂快速傳遞性，目前生產廠商均采用進口MDPE原料;農用澆灌軟管(帶)也是MDPE的應用領域之一，為了降低價格控制生產成本，目前這類廠家只有少數(shù)使用進口MDPE，多數(shù)采用國產 LDPE和LLDPE，個別廠家加入少量HDPE共混以提高剛度;世界認最好的軟管卷盤式自動噴灌機，是適合我國國情的一種噴灌機，該機上纏繞的 PE軟管不僅要承受彎曲、拉伸應力及內水壓力等，而且還要耐地面摩擦、日曬雨淋、冷熱交替等綜合作用，國外開發(fā)出了MDPE管，使軟管的使用壽命和噴灌機同步。我國八十年代中后期研制出了這種形式的噴灌機。而與之配套的質量上乘的MDPE軟管尚未見有成功研制的報道，市場需求約在 2萬~3萬噸/年。 西部大開發(fā)中西氣東輸、西電東輸工程的開發(fā)以及城市天然氣輸送管網、城鄉(xiāng)輸水燃氣管網工程建設和我國農業(yè)大國的地位都為 PE家族的新寵--- MDPE及其制品描繪了一幅光輝的前景。但目前對于國內市場來說，國內用戶無論從理性還是感性方面對MDPE 的認識都很不夠，但通過加大宣傳和開發(fā)MDPE 牌號的力度，相信 MDPE在逐漸被人們認知的同時，也會為國家的建設和發(fā)展作出越來越突出的貢獻。

MDPE的特點是耐環(huán)境應力開裂性及強度的長期保持性。MDPE的相對密度為0.926-0.953，結晶度為70%-80%，平均分子量為20萬，拉伸強度為8-24兆帕，斷裂伸長率為50%-60%，熔融溫度126-135℃，熔體流動速率為0.1-35克/10分鐘，熱變形溫度(0.46兆帕)49-74℃。

ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物) 未增塑的聚氯乙烯(UPVC ) CPVC(后氯化聚氯乙烯) PP(聚丙烯) PE(聚乙烯)，也稱為LDPE，MDPE和HDPE(低，中，和高密度)