單式鹽

堿式鹽是單式鹽的一種，除了含有金屬離子和酸根離子外，還含有氫氧根或氧離子的鹽類(lèi);也可認(rèn)為是堿的氫氧根沒(méi)有被酸完全中和所得的產(chǎn)物。 含羥基的堿式鹽又稱為羥基鹽，可視為金屬離子、氫氧根及陰離子合成的鹽類(lèi)，如堿式碳酸銅(Cu2(OH)2CO3)、堿式氯化鎂(Mg(OH)Cl)等為羥基鹽。

含氧基的堿式鹽稱為氧化鹽，可視為金屬離子、氧離子(O2-)及陰離子合成的鹽類(lèi)。如堿式碳酸鉍(Bi2O2(CO3))即為氧化鹽。

許多堿式鹽的溶解度幾乎都不大。但某些堿式鹽的組成因制備條件不同而異。例如,在封閉管中將硫酸銅溶液和碳酸鈣混合物加熱到423~443K(即150℃左右)得Cu(OH)2·CuCO3, 而在較低溫度下生成Cu(OH)2·2CuCO3。

酸跟堿反應(yīng)時(shí)，弱堿中的氫氧根離子部分被中和，生成的鹽為堿式鹽。一元堿不能形成堿式鹽，二元堿或多元堿才有可能形成堿式鹽。堿式鹽的組成及性質(zhì)復(fù)雜多樣。堿式碳酸銅Cu2(OH)2CO3和堿式氯化鎂Mg(OH)Cl羥基磷灰石Ca5(OH)(PO4)3等都屬于堿式鹽。

酸式鹽是單式鹽的一種，由陽(yáng)離子和多元酸的不完全電離酸根陰離子組成。由于陰離子中含有在水中可電離的氫原子，因此被稱作"酸式"鹽。但實(shí)際上，只有強(qiáng)酸(如硫酸)及少部分中強(qiáng)酸(如磷酸)的酸式鹽呈酸性，大多數(shù)弱酸的酸式鹽都因陰離子的水解而顯堿性。

要注意的是，酸式鹽在以離子晶體形式存在時(shí)，陰離子并不電離出氫離子，氫離子是酸式酸根離子的一部分。在熔融狀態(tài)下，酸根離子也不電離。

1、水中的溶解性

一般來(lái)說(shuō)，在相同溫度下，不溶性正鹽對(duì)應(yīng)的酸式鹽的溶解度比正鹽的大，如CaCO3難溶于水，Ca(HCO3)2易溶于水;磷酸的鈣鹽溶解性由大到小為:Ca(H2PO4)2>CaHPO4>Ca3(PO4)2?？扇苄哉}對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶解度比其正鹽[1]的小，如Na2CO3的溶解性大于NaHCO3，K2CO3的溶解性大于KHCO3。正因?yàn)槿绱?，向飽和的碳酸鈉溶液中通入過(guò)量的二氧化碳有沉淀生成，其反應(yīng)的方程式為:

Na2CO3(飽和)+CO2+H2O=2NaHCO3↓

2、與堿的反應(yīng)

酸式鹽與堿均可反應(yīng)，弱酸酸式鹽既能與強(qiáng)酸又能與強(qiáng)堿反應(yīng)。

中學(xué)常見(jiàn)的酸式酸根有:HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等，常見(jiàn)的反應(yīng)離子方程式為:

HCO3-+OH-=CO32-+H2O

HSO3-+OH-=SO32-+H2O

HS-+OH-=S2-+H2O

H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O

H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O

HPO42-+OH-=PO43-+H2O

3、與酸的反應(yīng)

強(qiáng)酸的酸式鹽與酸不發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。盡管是鹽，但可做強(qiáng)酸用，其水溶液具有酸的通性，如NaHSO4可與活潑性在氫之前的金屬反應(yīng)，生成氫氣;可與SO32-反應(yīng)，生成SO2。弱酸的酸式鹽與對(duì)應(yīng)的酸不反應(yīng)(HPO42-例外)，可與酸性比其強(qiáng)的酸反應(yīng)，生成新酸和新鹽，(強(qiáng)酸制弱酸原理)如NaHCO3可與HCl、H2SO3、H3PO4在水溶液中反應(yīng)。

常見(jiàn)的酸酸性強(qiáng)弱為: H2SO4>H3PO4>H2S

鹽酸 > H2SO3> CH3COOH(醋酸)>H2CO3> HClO

HNO3>H2SiO3

強(qiáng)酸中強(qiáng)酸弱酸

常見(jiàn)酸式酸根與酸反應(yīng)的離子方程式有:

HCO3-+H+=CO2↑+H2O

HSO3-+H+=SO2↑+H2O

HS-+H+=H2S↑

H2PO4-+H+=H3PO4

HPO42-+H+=H2PO4-

HPO42-+2H+=H3PO4

4、酸式鹽電離和水解的性質(zhì)

強(qiáng)酸的酸式鹽只能電離，不能發(fā)生水解，如NaHSO4的水溶液一定顯酸性;弱酸的酸式鹽既可電離，也可水解，其水溶液的酸堿性將由電離和水解以及陽(yáng)離子等方面決定。中學(xué)不研究弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性，因此，對(duì)于強(qiáng)堿弱酸對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶液的酸堿性就由電離和水解兩個(gè)方面來(lái)決定。當(dāng)電離大于水解的趨勢(shì)，其水溶液顯酸性，如NaHSO3、NaH2PO4;當(dāng)水解大于電離的趨勢(shì)，其水溶液顯堿性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。當(dāng)然，電離和水解的趨勢(shì)哪個(gè)大最根本的是要由實(shí)驗(yàn)來(lái)判斷。但是對(duì)中學(xué)化學(xué)中常見(jiàn)的幾種，我們要記住。

5、對(duì)熱的穩(wěn)定性

一般說(shuō)來(lái)，熱穩(wěn)定性大小順序?yàn)?可溶性正鹽>不可溶正鹽>酸式鹽>多元酸(對(duì)同一類(lèi)酸而言)。如:

Na2CO3對(duì)熱穩(wěn)，加熱不分解。

CaCO3=高溫=CaO+CO2↑

2NaHCO3=(加熱)=Na2CO3+CO2↑+H2O

H2CO3=(可逆)=CO2↑+H2O

正鹽是單式鹽的一種，既不含能電離的氫離子，又不含氫氧根離子的鹽。 正鹽是酸和堿完全中和的產(chǎn)物，但正鹽的水溶液不一定顯中性，如Na2CO3(碳酸鈉)溶液顯堿性，(NH4)2SO4(硫酸銨)溶液顯酸性。酸跟堿完全中和生成的鹽中，不會(huì)有酸中的氫離子，也不會(huì)有堿中的氫氧根離子，只有金屬陽(yáng)離子和酸根離子，這樣的鹽為正鹽。

正鹽是酸和堿完全中和的產(chǎn)物，但正鹽的水溶液不一定顯中性，如Na2CO3(碳酸鈉)溶液顯堿性，(NH4)2SO4(硫酸銨)溶液顯酸性。

酸跟堿完全中和生成的鹽中，不會(huì)有酸中的氫離子，也不會(huì)有堿中的氫氧根離子，只有金屬陽(yáng)離子和酸根離子，這樣的鹽為正鹽。生成正鹽的反應(yīng)

強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽

不發(fā)生水解，因?yàn)樗鼈冸婋x出來(lái)的陰、陽(yáng)離子不能破壞水的電離平衡，所以呈中性。

強(qiáng)酸弱堿鹽

我們把弱堿部分叫弱陽(yáng)，弱堿離子能把持著從水中電離出來(lái)的氫氧根離子，破壞了水的電離平衡，使得水的電離正向移動(dòng)，結(jié)果溶液中的氫離子濃度大于氫氧根離子濃度，使水溶液呈酸性。

強(qiáng)堿弱酸鹽

我們把弱酸部分叫弱陰，同理弱陰把持著從水中電離出來(lái)的氫離子，使得溶液中氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，使溶液呈堿性。

弱酸弱堿鹽

弱酸部分把持氫，弱堿部分把持氫氧根，生成兩種弱電解質(zhì)，再比較它們的電離常數(shù)Ka、Kb值的大小(而不是水解度的大小)，在一溫度下，弱電解質(zhì)的電離常數(shù)(又叫電離平衡常數(shù))是一個(gè)定值，這一比較就可得出此鹽呈什么性了，誰(shuí)強(qiáng)呈誰(shuí)性，電離常數(shù)是以10為底的負(fù)對(duì)數(shù)，誰(shuí)負(fù)得少誰(shuí)就大?？傊痪湓?，鹽溶液中的陰、陽(yáng)離子把持著從水中電離出來(lái)的氫離子或氫氧根離子能生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)叫鹽類(lèi)的水解。還有有機(jī)物類(lèi)中的水解，例如酯類(lèi)的水解，是酯和水反應(yīng)(在無(wú)機(jī)酸或堿的條件下)生成對(duì)應(yīng)羧酸和醇的反應(yīng)叫酯的水解，還有鹵代烴的堿性水解，溴乙烷和氫氧化鈉水溶液反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉叫鹵烷的水解，還有蛋白質(zhì)的水解，最終產(chǎn)物為氨基酸等等。

單鹽是正鹽、酸式鹽、堿式鹽的總稱。

1、水中的溶解性

一般來(lái)說(shuō)，在相同溫度下，不溶性正鹽對(duì)應(yīng)的酸式鹽的溶解度比正鹽的大，如CaCO3難溶于水，Ca(HCO3)2易溶于水;磷酸的鈣鹽溶解性由大到小為:Ca(H2PO4)2>CaHPO4>Ca3(PO4)2?？扇苄哉}對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶解度比其正鹽的小，如Na2CO3的溶解性大于NaHCO3，K2CO3的溶解性大于KHCO3。正因?yàn)槿绱?，向飽和的碳酸鈉溶液中通入過(guò)量的二氧化碳有沉淀生成，其反應(yīng)的方程式為:

Na2CO3(飽和)+CO2+H2O=2NaHCO3↓

2、與堿的反應(yīng)

酸式鹽與堿均可反應(yīng)，弱酸酸式鹽既能與強(qiáng)酸又能與強(qiáng)堿反應(yīng)。

中學(xué)常見(jiàn)的酸式酸根有:HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等，常見(jiàn)的反應(yīng)離子方程式為:

HCO3-+OH-=CO32-+H2O

HSO3-+OH-=SO32-+H2O

HS-+OH-=S2-+H2O

H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O

H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O

HPO42-+OH-=PO43-+H2O

3、與酸的反應(yīng)

強(qiáng)酸的酸式鹽與酸不發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。盡管是鹽，但可做強(qiáng)酸用，其水溶液具有酸的通性，如NaHSO4可與活潑性在氫之前的金屬反應(yīng)，生成氫氣;可與SO32-反應(yīng)，生成SO2。弱酸的酸式鹽與對(duì)應(yīng)的酸不反應(yīng)(HPO42-例外)，可與酸性比其強(qiáng)的酸反應(yīng)，生成新酸和新鹽，(強(qiáng)酸制弱酸原理)如NaHCO3可與HCl、H2SO3、H3PO4在水溶液中反應(yīng)。

常見(jiàn)的酸酸性強(qiáng)弱為: H2SO4 H3PO4 H2S

鹽酸 > H2SO3 > HAc>H2CO3> HClO

HNO3 H2SiO3

強(qiáng)酸中強(qiáng)酸弱酸

常見(jiàn)酸式酸根與酸反應(yīng)的離子方程式有:

HCO3-+H+=CO2↑+H2O

HSO3-+H+=SO2↑+H2O

HS-+H+=H2S↑

H2PO4-+H+=H3PO4

HPO42-+H+=H2PO4-

HPO42-+2H+=H3PO4

4、酸式鹽電離和水解的性質(zhì)

強(qiáng)酸的酸式鹽只能電離，不能發(fā)生水解，如NaHSO4的水溶液一定顯酸性;弱酸的酸式鹽既可電離，也可水解，其水溶液的酸堿性將由電離和水解以及陽(yáng)離子等方面決定。中學(xué)不研究弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性，因此，對(duì)于強(qiáng)堿弱酸對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶液的酸堿性就由電離和水解兩個(gè)方面來(lái)決定。當(dāng)電離大于水解的趨勢(shì)，其水溶液顯酸性，如NaHSO3、NaH2PO4;當(dāng)水解大于電離的趨勢(shì)，其水溶液顯堿性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。當(dāng)然，電離和水解的趨勢(shì)哪個(gè)大最根本的是要由實(shí)驗(yàn)來(lái)判斷。但是對(duì)中學(xué)化學(xué)中常見(jiàn)的幾種，我們要記住。

5、對(duì)熱的穩(wěn)定性

一般說(shuō)來(lái)，熱穩(wěn)定性大小順序?yàn)?可溶性正鹽>不可溶正鹽>酸式鹽>多元酸(對(duì)同一類(lèi)酸而言)。如:

Na2CO3對(duì)熱穩(wěn)，加熱不分解。

CaCO3=高溫CaO+CO2↑

2NaHCO3=(加熱)Na2CO3+CO2↑+H2O

H2CO3=(可逆)CO2↑+H2O

1、多元弱酸與少量堿反應(yīng)

如:

H2S+NaOH=NaHS+H2O

CO2+NaOH=NaHCO3

SO2+NaOH=NaHSO3

H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O

H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O

如果堿的量較大會(huì)生成正鹽。

2、弱酸正鹽與對(duì)應(yīng)的弱酸反應(yīng)

通入相應(yīng)的氣體或加入過(guò)量相應(yīng)的酸可以把正鹽全部轉(zhuǎn)化為酸式鹽，這是制取酸式鹽的最佳方法。如:

CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2

Na2S+H2S=2NaHS

Ca3(PO4)2+4H3PO4=3Ca(H2PO4)2

在中學(xué)階段，所有酸式鹽都定義為可溶于水，如要出沉淀，就必須超過(guò)溶解度，并非一定要不溶于水才會(huì)出沉淀

例如向碳酸鈉飽和溶液中通入二氧化碳，就會(huì)析出碳酸氫鈉沉淀，方程式為

Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3↓

高中階段課本沒(méi)有說(shuō)過(guò)可沉淀的酸式鹽，但是習(xí)題中出現(xiàn)過(guò)，磷酸一氫鈣，即Ca(HPO4)2是沉淀，不溶于水，所以磷的肥料不能與堿性肥料，如氨水一同使用，而磷酸二氫鈣和碳酸氫鈉也是如此。只是溶解度較低，未達(dá)到不溶于水的地步，屬于可溶物。

PS:附上碳酸氫鈉的溶解度:碳酸氫鈉的溶解度為:9.6g(20℃)、11.1g(30℃),

謠言:一元酸不能形成酸式鹽。

謠言來(lái)源:

《如何比較酸式鹽及其相應(yīng)的正鹽》

《簡(jiǎn)介酸式鹽的形成和與酸、堿、鹽的反應(yīng)規(guī)律》

《淺析酸式鹽的形成、性質(zhì)及反應(yīng)規(guī)律》

以上三篇文獻(xiàn)存在科學(xué)性誤區(qū)，給出的所謂酸式鹽的定義不可信

駁斥:即使是一元酸，其酸式形體也可以與酸根締合，從而形成酸式鹽。

文獻(xiàn)指出，醋酸鈉能溶于醋酸，與醋酸分子結(jié)合形成醋酸酸式鹽即雙乙酸鈉。而在雙乙酸鈉晶體中不存在相對(duì)獨(dú)立的乙酸和乙酸鈉分子 ;雙乙酸鈉分子內(nèi)的羰基和羥基氫原子可形成氫鍵 (O-H…O) ,其H原子位于兩個(gè)O原子連線的正中間 ,屬于結(jié)構(gòu)化學(xué)中極罕見(jiàn)的"對(duì)稱氫鍵"。

電離時(shí)生成的陽(yáng)離子除金屬離子【或NH4(有金屬離子性質(zhì))】外還有氫離子，陰離子為酸根離子的鹽。

① 水溶液呈酸性的酸式鹽

強(qiáng)堿強(qiáng)酸的酸式鹽:如 NaHSO4，在其水溶液中發(fā)生完全電離，因此溶液呈酸性;

強(qiáng)酸弱堿的酸式鹽:強(qiáng)酸和弱堿生成的鹽:如 NH4HSO4， 溶液呈酸性。(溶液顯酸性是由于HSO4的電離，HSO4電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于NH4水解，并一定程度上抑制NH4水解。

②水溶液呈堿性的酸式鹽:

一般為強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽，如:HCO3--鹽，HS--鹽，因"電離"趨勢(shì)小于"水解"趨勢(shì)，所以溶液呈堿性。

一般為正鹽熱穩(wěn)定性大于酸式鹽熱穩(wěn)定性。

Na2CO3受熱不易分解 ，2NaHCO3 =Na2CO3+CO2↑+H2O(條件加熱)

CaCO3 =CaO+CO2↑，(條件高溫)Ca(HCO3)2=CaCO3+CO2↑+H2O (條件加熱)

弱酸的酸式鹽，既能與堿反應(yīng)，又能與酸反應(yīng)。

NaHCO3:NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O

NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O

2NaHCO3+H2SO4=Na2SO4+2CO2↑+2H2O

強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽水解程度小于強(qiáng)堿弱酸的正鹽水解程度。如NaHCO3和Na2CO3

NaHCO3水解只有一步:HCO3-+H2O =H2CO3+OH-，[OH-]>[H+]

顯然，兩種相同濃度的溶液其堿性:NaHCO3<Na2CO3

金屬醇鹽可以簡(jiǎn)單認(rèn)為金屬與醇縮合生產(chǎn)金屬醇鹽和水，往往有些金屬醇鹽不是這樣制備的。

通常金屬醇鹽可以用一下代式表示：

M-O-R 或 M-（O-R）n 來(lái)表示。（其中M表示金屬離子 ，而R表示烷基）