電位分析法

化學(xué)電池是實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)能與電能相互轉(zhuǎn)化的裝置，電化學(xué)反應(yīng)必須在化學(xué)電池中進(jìn)行?；瘜W(xué)電池分為原電池和電解池，原電池是將化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置，電解池是將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)反應(yīng)能的裝置。

原電池

將化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。鋅電極插入ZnSO4溶液，同電極插入CuSO4溶液，兩種溶液用多孔隔板或半透膜隔開，便構(gòu)成了一個(gè)原電池。當(dāng)鋅、銅兩電極用導(dǎo)線與外電路的負(fù)載（用電器）連接時(shí)，由電子從鋅極經(jīng)負(fù)載流向銅極（電流從銅極經(jīng)負(fù)載流向鋅極）。該原電池發(fā)生如下電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。

電極反應(yīng)：

鋅極（陽極）（－）

電位分析法

銅極（陰極）（ ）

電位分析法

電池反應(yīng)：

電位分析法

該原電池的鋅電極稱作陽極，也稱負(fù)極；銅電極稱作陰極，也稱正極。

電位分析法

電解池

將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)反應(yīng)能的裝置。

電解CuSO4溶液

電離：2CuSO4=2Cu2 2SO 4H2O4H 4OH－

電解：陰極：（溶液中離子得到流入C棒上的電子，Cu折出）

陽極：4OH－－4e2H2O O2（溶液中OH－離子失電子，電子從C棒上流出，放出O2）

將上述各方程式合并得總反應(yīng)方程式：

2CuSO4 2H2O2Cu 2H2SO4 O2

原電池在可逆條件下（及無限接近平衡狀態(tài)的條件下，此時(shí)，通過電池的電流無限?。┕ぷ鲿r(shí)，電池兩端的電位差稱作電動(dòng)勢(shì)。原電池的電動(dòng)勢(shì)等于構(gòu)成該電池的所有相界面電位差的代數(shù)和。

以銅鋅原電池為例，可記作

（-）Cu|Zn,ZnSO4(a1)|CuSO4(a2),Cu( )

其中，記號(hào)“|”或“，”表示相界面。該原電池上有四個(gè)相界面，分別為Cu|Zn,Zn|Zn2 ,ZnSO4|CuSO4和Cu2 |Cu。這四個(gè)相界面上均存在界面電位差。

電極電位

金屬插入溶液后，金屬中的原子有失去電子以離子的性質(zhì)離開金屬表面進(jìn)入溶液的傾向，這是金屬的溶解；溶液中的金屬離子也有在金屬表面得到電子進(jìn)入金屬的傾向，這是金屬離子的沉積。當(dāng)金屬的溶解于金屬離子的沉積達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí)，在電極與溶液的接觸界面上產(chǎn)生了電位差，這個(gè)電位差稱作電極電位。這是金屬電極的電極電位產(chǎn)生的原因。

不同的金屬的電子逸出功不同，這是金屬接觸電位產(chǎn)生的原因。所謂金屬的電子逸出功，是指金屬內(nèi)的電子離開電子進(jìn)入真空所需要的能量。由于不同金屬的電子逸出功不同，不同金屬接觸是相互逸入的電子數(shù)不同，在兩種金屬的接觸界面上便產(chǎn)生了金屬接觸電位。但金屬接觸電位很小，一般可以不予考慮。

液接電位

不同離子的遷移速率不同，這是液接電位產(chǎn)生的原因。液接電位存在于下述兩種界面：

1、兩種不同溶質(zhì)的溶液之間的接觸界面

2、兩種相同溶質(zhì)但不同濃度的溶液之間的接觸界面

液接電位的大小取決于接觸界面兩邊溶液的組成和濃度，當(dāng)兩邊溶液的組成濃度一定時(shí)，液接電位的大小也一定。使用鹽橋代替兩種溶液的直接接觸，可以基本消除液接電位。鹽橋由高濃度的電解質(zhì)溶液裝入U(xiǎn)形管構(gòu)成，其中，電解質(zhì)的正、負(fù)離子的遷移速率是基本相同的。由于正負(fù)離子的遷移速率基本相同，鹽橋兩端液接電位的大?。ㄒ航与娢唤^對(duì)值的大小）也基本相同；又由于正、負(fù)離子的遷移方向相反，鹽橋兩端液接電位的方向（液接電位的符號(hào)）也相反，所以，鹽橋兩端液接電位的代數(shù)和近似為零。

電位分析法是利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析的一大類分析方法。電化學(xué)分析法主要有電位分析法、庫侖分析法和伏安分析法與極譜分析法等。包括直接電位法和電位滴定法。直接電位法是利用專用電極將被測(cè)離子的活度轉(zhuǎn)化為電極電位后加以測(cè)定，如用玻璃電極測(cè)定溶液中的氫離子活度，用氟離子選擇性電極測(cè)定溶液中的氟離子活度（見離子選擇性電極）。電位滴定法是利用指示電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。兩種方法的區(qū)別在于：直接電位法只測(cè)定溶液中已經(jīng)存在的自由離子，不破壞溶液中的平衡關(guān)系；電位滴定法測(cè)定的是被測(cè)離子的總濃度。電位滴定法可直接用于有色和混濁溶液的滴定。在酸堿滴定中，它可以滴定不適于用指示劑的弱酸。能滴定K小于 5×10-9的弱酸。在沉淀和氧化還原滴定中，因缺少指示劑，它應(yīng)用更為廣泛。電位滴定法可以進(jìn)行連續(xù)和自動(dòng)滴定。

電位分析法

用一個(gè)指示電極和一個(gè)參比電極，或者采用兩個(gè)指示電極，與試液組成電池，然后根據(jù)電池的電動(dòng)勢(shì)的變化或指示電極電位的變化進(jìn)行分析的方法，稱為電位分析法。

庫侖分析法

測(cè)定電解過程中所消耗的電量，按法拉第定律求出待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法稱作庫侖分析法。庫侖分析法還可分為控制電位庫侖分析法和恒電流庫侖滴定法。

伏安分析法

利用電解法過程中測(cè)得的電流-電壓關(guān)系曲線（伏安曲線）進(jìn)行分析的方法稱作伏安分析法。

極譜分析法

是用滴汞電極的伏安分析法稱作極譜分析法。

指示電極和參比電極

電位分析法的基本原理是用兩支電極與待測(cè)溶液組成工作電池（原電池），通過測(cè)定該工作電池的工作電池的電動(dòng)勢(shì)，設(shè)法求出待測(cè)物質(zhì)的含量。

組成工作電池的兩支電極分別稱作指示電極和參比電極。所謂指示電極，是指該電極的電極電位與待測(cè)物質(zhì)的含量有確定的函數(shù)關(guān)系，即ψ指示=f(a)（其中，a是待測(cè)物質(zhì)的活度）。所謂參比電極，是指該電極的電極電位與待測(cè)物質(zhì)的含量沒有關(guān)系，在測(cè)定過程中始終保持常數(shù)，即ψ參比=常數(shù)。

假如不考慮液接電位，用指示電極作正極、參比電極做負(fù)極，則工作電池的電動(dòng)勢(shì)E與待測(cè)物質(zhì)含量的關(guān)系為

E=ψ指示-ψ參比=f(a)-常數(shù)=F(a)

測(cè)出工作電池的電動(dòng)勢(shì)，按上式可設(shè)法求出待測(cè)物質(zhì)的含量。

需要說明的是：已知電極充當(dāng)指示電極還是參比電極并不是絕對(duì)的，同一支電極，在一些測(cè)定中可能充當(dāng)指示電極，在另一些測(cè)定中也可能充當(dāng)參比電極。從理論上而言，只要測(cè)定過程中該電極的電位與待測(cè)物質(zhì)的含量存在確定的函數(shù)關(guān)系，便可充當(dāng)指示電極；該電極的電位與待測(cè)物質(zhì)的含量沒有關(guān)系并保持常數(shù)，便可充當(dāng)參比電極。

常用的參比電極

甘汞電極

內(nèi)玻璃管下層放置甘汞（Hg2Cl2）與汞的糊狀物，上層放置汞，汞中插入一根鉑絲（導(dǎo)線），內(nèi)玻璃管的下端是多孔物質(zhì)，防止甘汞和汞離開玻璃管（離子可通過多孔物質(zhì)）；外玻璃管內(nèi)成方一定濃度的KCl內(nèi)部溶液，外玻璃管下端與待測(cè)溶液接觸部分也是多孔物質(zhì)（燒結(jié)陶瓷或玻璃砂芯）。

電極記作

Hg,Hg2Cl2(s)|Cl-(aCl-)

電極反應(yīng)如下：

Hg2Cl2(s) 2e=2Hg 2Cl-(aCl-)

電極電位表達(dá)式如下：

銀-氯化銀電極

玻璃管內(nèi)放置一定濃度的KCl內(nèi)部溶液；隱私表面鍍一層氯化銀構(gòu)成銀-氯化銀電絲，該電絲浸在KCl內(nèi)部溶液中；電機(jī)與待測(cè)溶液接觸部分是多孔物質(zhì)。2100433B

緒 論

一、儀器分析的內(nèi)容和任務(wù)

二、儀器分析的產(chǎn)生和發(fā)展

第一章 電化學(xué)分析法引論

第一節(jié) 電化學(xué)分析法概述

一、電化學(xué)分析法及其特點(diǎn)

二、電化學(xué)分析法的分類

三、電化學(xué)分析法的共性

四、電化學(xué)分析法的應(yīng)用領(lǐng)域

第二節(jié) 化學(xué)電池與電極電位

第二章 電位分析法

第一節(jié) 電位分析法概述

一、電位分析法的原理

二、電位分析法的分類

三、電位分析法的裝置

第二節(jié) 直接電位法

一、直接電位法測(cè)定溶液pH

二、直接電位法測(cè)定離子活度

三、影響電位測(cè)定準(zhǔn)確性的因素

四、直接電位法的應(yīng)用

第三節(jié) 電位滴定法

一、電位滴定法原理

二、電位滴定終點(diǎn)的確定

第三章 電解與庫侖分析法

第一節(jié) 電解分析法

一、電解分析法基本原理

二、電解法分離原理

三、電解分析法裝置簡(jiǎn)介

第二節(jié) 庫侖分析法

一、庫侖分析法原理

二、庫侖分析法類型及裝置

三、庫侖計(jì)

[閱讀材料一] 應(yīng)用庫侖滴定法自動(dòng)測(cè)定鋼鐵

第四章 色譜分析法引論

第一節(jié) 概述

一、色譜分析法的基本原理

二、色譜法的分類

三、儀器分析的發(fā)展趨勢(shì)

四、本課程的學(xué)習(xí)方法

一、化學(xué)電池

二、電極電位

三、液接電位與鹽橋

四、常用電極

思考與練習(xí)題

三、電位滴定裝置

四、電位滴定法計(jì)算示例

第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

實(shí)驗(yàn)一 直接電位法測(cè)定水溶液的

pH

實(shí)驗(yàn)二 直接電位法測(cè)定天然水中的

F

實(shí)驗(yàn)三 電位法測(cè)定蜂蜜及葡萄糖中還原

糖的含量

實(shí)驗(yàn)四 乙酸的電位滴定分析及其離解

常數(shù)的測(cè)定

思考與練習(xí)題

中的含碳量

(閱讀材料二， 應(yīng)用庫侖滴定法對(duì)大氣

污染進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測(cè)

第三節(jié) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

實(shí)驗(yàn)一 庫侖滴定法測(cè)定砷的含量

實(shí)驗(yàn)二 庫侖滴定法測(cè)定硫代硫酸鈉的

濃度

思考與練習(xí)題

三、色譜法分離過程

四、色譜法的特點(diǎn)

第二節(jié) 色譜法基本術(shù)語

一、色譜流出曲線

二、色譜參數(shù)和術(shù)語

第三節(jié) 色譜分析法基本理論

一、塔板理論

第五章 氣相色譜法

第一節(jié) 氣相色譜儀

一、氣相色譜儀概述

二、氣相色譜儀主要部件

三、常見氣相色譜儀的使用和維護(hù)

第二節(jié) 氣相色譜固定相及其選擇

一、氣—固色譜固定相

二、氣—液色譜固定相

第三節(jié) 實(shí)驗(yàn)技術(shù)

一、色譜實(shí)驗(yàn)條件選擇

第六章 高效液相色譜儀

第一節(jié) 高效液相色譜法概述

一、高效液相色譜法的特點(diǎn)

二、高效液相色譜法和氣相色譜法的

比較

三、高效液相色譜法的主要類型及分離

原理

第二節(jié) 高效液相色譜儀

一、高效液相色譜法的分析流程

二、高效液相色譜儀的基本構(gòu)造

三、高效液相色譜儀的使用與維護(hù)

第三節(jié) 高效液相色譜固定相與流動(dòng)相

一、固定相

二、流動(dòng)相

第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)技術(shù)

第七章 光分析法引論

第一節(jié) 光分析法的基本原理

一、光

二、分子(原子)的能級(jí)、能級(jí)躍遷與

光譜分析法

三、光的折射、反射、衍射等與非光譜

分析法

第八章 紫外-可見分光光度法

第一節(jié) 紫外—可見分光光度法的基本

原理

一、物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收

二、偏離朗伯—比耳定律的因素

三、紫外-可見分光光度法的分類及

特點(diǎn)

二、速率理論

[閱讀材料一] 色譜發(fā)展簡(jiǎn)史

[閱讀材料二] 人體氣味的色譜分析

思考與練習(xí)題

二、氣相色譜定性和定量分析

(閱讀材料] 毛細(xì)管色譜法簡(jiǎn)介

第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

實(shí)驗(yàn)一 氣相色譜儀的使用

實(shí)驗(yàn)二 氣相色譜內(nèi)標(biāo)法分析白酒中的

雜質(zhì)

實(shí)驗(yàn)三 食品中的苯甲酸和山梨酸測(cè)定

思考與練習(xí)題

一、溶劑的純化技術(shù)

二、分離類型的選擇

三、色譜柱的日常維護(hù)

四、定性與定量分析技術(shù)

[閱讀材料] 高效液相色譜法在食品分析中

的應(yīng)用

第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

實(shí)驗(yàn)一 混合維生素E的正相HPLC

分析條件的選擇

實(shí)驗(yàn)二 果汁中有機(jī)酸的分析

實(shí)驗(yàn)三 中藥川芎提取液的分離與川

芎嗪的定量分析

思考與練習(xí)題

四、光分析法分類及特點(diǎn)

第二節(jié) 光譜分析法儀器

一、光譜分析法儀器的基本工作流程

二、光譜分析法儀器的基本元件

思考與練習(xí)題

第二節(jié) 紫外—可見分光光度計(jì)

一、儀器的基本組成部件

二、紫外—可見分光光度計(jì)的類型及

特點(diǎn)

三、分光光度計(jì)的檢驗(yàn)

四、常見紫外—可見分光光度計(jì)的使用與

維護(hù)

第三節(jié) 可見分光光度法實(shí)驗(yàn)技術(shù)

一、顯色反應(yīng)和顯色劑

二、顯色條件的選擇

三、測(cè)量條件的選擇

四，定量分析方法

五、分析誤差

六、可見分光光度法的應(yīng)用

第四節(jié) 紫外分光光度法

一、．紫外分光光度法的原理

二、常見有機(jī)化合物紫外吸收光譜

三、紫外吸收光譜的應(yīng)用

第九章 原子吸收分光光度法

第一節(jié) 原子吸收分光光度法的基本

原理

一、概述

二、原子吸收線的譜線輪廓與譜線

變寬

三、積分吸收與峰值吸收

四、基態(tài)原子數(shù)與原子化溫度

五，定量分析的依據(jù)

第二節(jié) 原子吸收分光光度計(jì)

一、原子吸收分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)及其主要

部件

二、原子吸收分光光度計(jì)的使用

三、原子吸收分光光度計(jì)的維護(hù)和

保養(yǎng)

第三節(jié) 原子吸收分析法實(shí)驗(yàn)技術(shù)

一、試樣的制備和預(yù)處理

第十章 紅外光譜法

第一節(jié) 紅外光譜法基本原理

一、分子吸收紅外光的條件

二、分子的振動(dòng)形式

三、吸收峰的種類

四、吸收峰的強(qiáng)度

五、紅外光譜圖的用途及特點(diǎn)

第二節(jié) 紅外光譜圖

一、紅外光譜圖的六個(gè)波段

二、常見化合物及其官能團(tuán)的特征

吸收峰

三，紅外光譜圖的解析

第三節(jié) 紅外光譜儀的使用和維護(hù)

一、常用紅外光譜儀的類型與特點(diǎn)

二、紅外光譜儀的使用

[閱讀材料] 紫外及可見光分析法的

發(fā)展

第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

實(shí)驗(yàn)一 鄰二氮雜菲分光光度法

測(cè)定鐵

實(shí)驗(yàn)二 苯及其衍生物的紫外吸收光譜的

測(cè)繪

實(shí)驗(yàn)三 紫外分光光度法測(cè)定飲料中的防

腐劑

實(shí)驗(yàn)四 分光光度法同時(shí)測(cè)定維生素C和

維生素E

思考與練習(xí)題，

二、測(cè)定條件的選擇

三、干擾及其消除技術(shù)

四、定量分析方法

五、應(yīng)用方法

[閱讀材料一) 原子吸收分光光度計(jì)發(fā)展

簡(jiǎn)史

(閱讀材料二] 原子發(fā)射光譜法簡(jiǎn)介

第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

實(shí)驗(yàn)一 食品中銅含量的測(cè)定——火焰

原子吸收分光光度法

實(shí)驗(yàn)二 蒸餾酒中鉛含量的測(cè)定——石墨

爐原子吸收分光光度法

實(shí)驗(yàn)三 罐裝果汁飲料中錫含量的測(cè)定——

火焰原子吸收分光光度法

思考與練習(xí)題

三、紅外光譜儀的日常維護(hù)

第四節(jié) 紅外光譜法實(shí)驗(yàn)技術(shù)

一、試樣裝置

二、樣品制備技術(shù)

三、分析方法

(閱讀材料一) 紅外光譜法在食品分析檢測(cè)

中的應(yīng)用

[閱讀材料二] 拉曼光譜法簡(jiǎn)介，

第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

實(shí)驗(yàn)一 苯甲酸鈉的紅外吸收光譜

測(cè)定

實(shí)驗(yàn)二 奶粉中苯甲酸鈉的含量測(cè)定

實(shí)驗(yàn)三 二甲苯的紅外光譜圖

思考與練習(xí)題

第十一章 核磁共振波譜法簡(jiǎn)介

第一節(jié) 核磁共振基本原理

一、核磁共振的產(chǎn)生

二、化學(xué)位移

三、自旋偶合與自旋裂分

四、13C核磁共振波譜簡(jiǎn)介

第二節(jié) 譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)的確定

第三節(jié) 核磁共振在食品中的應(yīng)用

第十二章 質(zhì)譜分析法及儀器聯(lián)用技術(shù)簡(jiǎn)介

第一節(jié) 質(zhì)譜法簡(jiǎn)介

一、質(zhì)譜法基本知識(shí)

二、質(zhì)譜解析

第二節(jié) 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

一、GC—MS聯(lián)用系統(tǒng)

二、GCMS聯(lián)用儀的主要技術(shù)問題

三、實(shí)驗(yàn)技術(shù)

四、氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用

第三節(jié) 液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)

參考文獻(xiàn)

一、NMR技術(shù)應(yīng)用于水分的分析

二、NMR技術(shù)應(yīng)用于糖的分析測(cè)定

三、NMR技術(shù)應(yīng)用于淀粉結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的

分析

四、NMR在乳品中的應(yīng)用

五、NMR在測(cè)定油脂氧化穩(wěn)定性中的

應(yīng)用

一、液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用的接口

二、液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用

第四節(jié) 氣相色譜—傅里葉變換紅外光譜

聯(lián)用技術(shù)

一、氣相色譜—傅里葉變換紅外光譜聯(lián)用

系統(tǒng)

二、氣相色譜—傅里葉變換紅外光譜聯(lián)用

的接口

思考與練習(xí)題

1電化學(xué)分析法1

1.1電化學(xué)分析法的基礎(chǔ)知識(shí)1

1.1.1化學(xué)電池1

1.1.2電極電位2

1.1.3電極的極化6

1.2電位分析法7

1.2.1參比電極7

1.2.2指示電極8

1.2.3電位法測(cè)量儀器14

1.2.4電位分析法15

1.3電質(zhì)量分析法和庫侖分析法18

1.3.1電質(zhì)量分析法18

1.3.2庫侖分析法21

1.4伏安分析法24

1.4.1極譜分析法25

1.4.2循環(huán)伏安分析法35

1.4.3電流型生物傳感器37

習(xí)題39

參考文獻(xiàn)40

2原子發(fā)射光譜法41

2.1概述41

2.2理論42

2.2.1原子光譜的產(chǎn)生42

2.2.2原子譜線的強(qiáng)度45

2.3儀器47

2.3.1主要部件的性能與作用47

2.3.2原子發(fā)射光譜儀的類型63

2.4分析方法66

2.4.1定性分析66

2.4.2半定量分析67

2.4.3定量分析68

2.5原子發(fā)射光譜的干擾與校正69

2.5.1光譜干擾69

2.5.2非光譜干擾70

習(xí)題72

參考文獻(xiàn)73

3原子吸收光譜法74

3.1概述74

3.2理論75

3.2.1原子吸收光譜的產(chǎn)生75

3.2.2原子吸收光譜的譜線輪廓75

3.2.3積分吸收與峰值吸收77

3.2.4原子吸收測(cè)量的基本關(guān)系式77

3.3原子吸收光譜儀79

3.3.1光源79

3.3.2原子化器81

3.3.3分光器83

3.3.4檢測(cè)系統(tǒng)84

3.4干擾效應(yīng)及其消除方法84

3.4.1干擾效應(yīng)84

3.4.2背景校正方法85

3.5原子吸收光譜分析的實(shí)驗(yàn)技術(shù)89

3.5.1測(cè)定條件的選擇89

3.5.2分析方法91

3.6原子熒光光譜分析法91

3.6.1原子熒光光譜的產(chǎn)生及其類型92

3.6.2原子熒光測(cè)量的基本關(guān)系式93

3.6.3原子熒光分析儀器93

3.6.4原子熒光光譜分析的應(yīng)用94

習(xí)題94

參考文獻(xiàn)95

4紫外\|可見吸收光譜法96

4.1概述96

4.2紫外\|可見吸收光譜的產(chǎn)生97

4.2.1分子結(jié)構(gòu)與紫外\|可見吸收光譜97

4.2.2影響紫外\|可見吸收光譜的因素101

4.3吸收定律104

4.3.1吸收定律104

4.3.2吸收定律的適用性106

4.4紫外\|可見分光光度計(jì)109

4.4.1紫外\|可見分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)109

4.4.2紫外\|可見分光光度計(jì)的工作原理111

4.4.3分光光度計(jì)的校正113

4.5分光光度測(cè)定方法114

4.5.1單組分定量測(cè)定114

4.5.2多組分混合物中各組分的同時(shí)測(cè)定116

4.5.3分光光度滴定116

4.5.4差示分光光度法117

4.5.5導(dǎo)數(shù)分光光度法118

4.5.6雙波長分光光度法119

4.6紫外\|可見分光光度法的應(yīng)用120

4.6.1定性分析120

4.6.2定量分析121

4.6.3平衡常數(shù)的測(cè)定121

4.6.4配合物結(jié)合比的測(cè)定123

4.7分子熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光125

4.7.1熒光和磷光的產(chǎn)生126

4.7.2發(fā)光參數(shù)128

4.7.3影響物質(zhì)發(fā)光的因素130

4.7.4熒光定量關(guān)系式133

4.7.5熒光和磷光分析儀器133

4.7.6熒光和磷光分析的應(yīng)用134

4.7.7化學(xué)發(fā)光簡(jiǎn)介135

習(xí)題136

參考文獻(xiàn)137

5紅外光譜法138

5.1概述138

5.1.1紅外光譜法概述138

5.1.2紅外光譜區(qū)域及其應(yīng)用138

5.2紅外吸收的基本原理139

5.2.1雙原子分子振動(dòng)的機(jī)械模型——諧振子振動(dòng)140

5.2.2振動(dòng)的量子力學(xué)處理141

5.2.3分子振動(dòng)方式與振動(dòng)數(shù)143

5.2.4振動(dòng)耦合145

5.3紅外光譜儀146

5.3.1紅外光譜儀的組成146

5.3.2色散型紅外光譜儀147

5.3.3傅里葉變換紅外光譜儀148

5.3.4紅外光譜測(cè)定中的樣品處理技術(shù)151

5.4紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系156

5.4.1官能團(tuán)的特征吸收頻率157

5.4.2影響官能團(tuán)吸收頻率的因素164

5.5紅外光譜的應(yīng)用165

5.5.1紅外譜圖解析165

5.5.2定量分析應(yīng)用167

習(xí)題168

參考文獻(xiàn)169

6核磁共振170

6.1核磁共振的基本原理170

6.1.1核磁共振的產(chǎn)生170

6.1.2弛豫過程172

6.1.3核磁共振參數(shù)173

6.2核磁共振波譜儀177

6.2.1脈沖\|傅里葉變換核磁共振波譜儀177

6.3實(shí)驗(yàn)方法和技術(shù)182

6.3.1樣品的制備182

6.3.2記錄常規(guī)氫譜的操作183

6.3.3記錄常規(guī)碳譜的操作183

6.3.4記錄二維核磁共振譜184

6.3.5多重共振185

6.3.6動(dòng)態(tài)核磁共振實(shí)驗(yàn)186

6.4核磁共振氫譜與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系188

6.4.1化學(xué)位移188

6.4.2耦合常數(shù)192

6.4.3譜圖解析192

6.5核磁共振碳譜與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系195

6.5.1化學(xué)位移196

6.5.2耦合常數(shù)197

6.6二維核磁共振譜198

6.6.1同核位移相關(guān)譜198

6.6.2異核位移相關(guān)譜200

6.6.3總相關(guān)譜201

6.6.42DINADEQUATE201

6.7核磁共振的應(yīng)用202

6.7.1核磁共振用于鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)202

6.7.2核磁共振用于有機(jī)化合物定量分析209

6.7.3固體高分辨核磁共振譜210

6.7.4核磁成像211

習(xí)題212

參考文獻(xiàn)215

7氣相色譜法217

7.1概述217

7.2氣相色譜的基本理論218

7.2.1氣相色譜常用術(shù)語218

7.2.2塔板理論221

7.2.3速率理論222

7.2.4分離條件的選擇224

7.3氣相色譜儀228

7.3.1載氣系統(tǒng)228

7.3.2進(jìn)樣系統(tǒng)228

7.3.3檢測(cè)系統(tǒng)228

7.3.4記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)234

7.4氣相色譜柱234

7.4.1氣固色譜填充柱234

7.4.2氣液色譜填充柱236

7.4.3毛細(xì)管柱238

7.5定性與定量分析241

7.5.1樣品制備241

7.5.2定性分析241

7.5.3定量分析244

7.6毛細(xì)管氣相色譜249

7.6.1毛細(xì)管氣相色譜的特點(diǎn)249

7.6.2毛細(xì)管氣相色譜進(jìn)樣系統(tǒng)251

7.6.3毛細(xì)管氣相色譜的一些特殊檢測(cè)器252

7.7氣相色譜應(yīng)用及進(jìn)展253

7.7.1衍生化技術(shù)253

7.7.2裂解色譜技術(shù)254

7.7.3頂空進(jìn)樣技術(shù)254

7.7.4二維氣相色譜254

習(xí)題255

參考文獻(xiàn)256

8液相色譜法257

8.1概述257

8.2高效液相色譜的理論基礎(chǔ)258

8.2.1液相色譜的速率方程258

8.2.2峰展寬的柱外效應(yīng)260

8.3高效液相色譜法的主要類型及分離原理261

8.3.1液液分配色譜法261

8.3.2液固吸附色譜法263

8.3.3離子交換色譜法263

8.3.4離子對(duì)色譜法264

8.3.5離子色譜法265

8.3.6空間排阻色譜法266

8.3.7高效液相色譜分離類型的選擇267

8.4高效液相色譜儀268

8.4.1高壓泵269

8.4.2梯度洗脫裝置269

8.4.3進(jìn)樣裝置270

8.4.4色譜柱270

8.4.5檢測(cè)器271

8.5高效液相色譜固定相276

8.5.1液液分配色譜法及離子對(duì)色譜法固定相276

8.5.2液固吸附色譜法固定相278

8.5.3離子交換色譜法固定相279

8.5.4排阻色譜法固定相279

9質(zhì)譜分析法299

10其他儀器分析方法348