地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法離子選擇電極法測定氟化物

備案信息

備案號：0068-19962100433B

《水質(zhì) 氟化物的測定 離子選擇電極法(GB 7484-87)》由中國標(biāo)準(zhǔn)出版社出版。2100433B

其中一種分法：

離子選擇性電極的基本特性是衡量電極優(yōu)劣的指標(biāo)。

離子選擇性電極選擇性

電極在對一種主要離子產(chǎn)生響應(yīng)時，會受到其他離子，包括帶有相同和相反電荷的離子的干擾。公式(1)反映了相同電荷離子對膜電勢的影響,它用選擇性系數(shù)Kij來表示，此值愈小，電極對i離子的選擇性愈高, 一般要求Kij值在10-3以下。Kij不是一個嚴(yán)格的常數(shù)，它隨測定的方法和條件而異，因此只能用來估量電極對不同離子響應(yīng)的相對大小，而不能用來定量校正干擾離子所引起的電勢變化。電極的選擇性主要決定于電極活性材料的物理、化學(xué)性質(zhì)和膜的組成。

離子選擇性電極測量范圍

電極有很寬的測量范圍，一般有幾個數(shù)量級。根據(jù)膜電勢的公式，以電勢對離子活度的對數(shù)作圖,可得一直線,其斜率為RT/ZiF。這就是校正曲線。實(shí)際上，當(dāng)活度ai很低時，由于膜物質(zhì)本身的溶解以及干擾離子的影響等，校正曲線明顯彎曲。電極的線性響應(yīng)范圍是指校正曲線的直線部分,它是定量分析的基礎(chǔ),大多數(shù)電極的響應(yīng)范圍為10-1～10-5Μ,個別電極達(dá)10-7Μ,所以測定的靈敏度往往滿足不了痕量分析的要求。在采用離子緩沖液時，電極的線性響應(yīng)范圍可大大擴(kuò)展（如銀電極可達(dá)10-20Μ），使電極可用于理論研究。

離子選擇性電極響應(yīng)速度

電極的響應(yīng)時間有不同的表示方法，浸入法測定的響應(yīng)時間是指從電極接觸溶液開始至達(dá)到穩(wěn)定電勢值（±1毫伏）的時間;注射法則通過迅速改變測量溶液濃度，測量達(dá)到電勢最終變化值ΔE的固定百分?jǐn)?shù)的時間，如t90,t95等。電極的響應(yīng)時間隨電極種類、溶液的濃度、溫度、電極處理方法而異。一般，固態(tài)電極響應(yīng)較快，有的只有幾毫秒（如硫化銀電極）；液膜電極響應(yīng)較慢，通常從幾秒到幾分鐘。電極的響應(yīng)速度是判斷電極能否用于連續(xù)自動分析的重要參數(shù)。

離子選擇性電極準(zhǔn)確度

通過測量電勢直接計(jì)算離子的活度或濃度，其準(zhǔn)確度不高，且受到離子價態(tài)的限制。理論計(jì)算表明，對于一價離子，1毫伏的測量誤差會導(dǎo)致產(chǎn)生±4%的濃度相對誤差。離子價態(tài)增加,誤差也成倍增加。此外,電極在不同濃度范圍有相同的準(zhǔn)確度，因此它較適用于低濃度組分的測定。

離子選擇性電極其他性能

電極的內(nèi)阻較高，一般在幾百千歐到幾兆歐之間，玻璃電極和微電極則更高，所以要求使用高輸入阻抗的測量儀器。一般，電極壽命在數(shù)月至數(shù)年間。