防老劑TPPD

影響防老劑防護(hù)效果主要包括內(nèi)部因素和外部因素：內(nèi)部因素是橡膠原料自身的分子結(jié)構(gòu)、揮發(fā)性以及自身的抗氧化性。外部因素主要包括橡膠原料的結(jié)構(gòu)以及使用情況等外界環(huán)境的干擾。下面從防老劑的結(jié)構(gòu)、防老劑的損耗速度以及防老劑的濃度三方面進(jìn)行簡(jiǎn)單分析。

1防老劑的結(jié)構(gòu)

防老劑延緩橡膠老化的速度，其中防老劑中的取代基對(duì)延緩橡膠老化的速度有著至關(guān)重要的作用。取代基能明顯降低氫游離基的脫離能，當(dāng)取代基的電子基因和電負(fù)性比較小時(shí)，能夠增強(qiáng)防老劑的抗老效果。當(dāng)取代基的電子基因和電負(fù)性較大時(shí)能提高氫游離基的脫離能，從而使防老劑的抗老化能力降低。相關(guān)研究表明N-H鍵的解離在胺類防老劑中對(duì)橡膠的老化速度有著至關(guān)重要的作用。當(dāng)分子鏈中含有可降低N-H鍵取代基的防老劑，能在橡膠制成品老化的過(guò)程中通過(guò)控制橡膠原料的吸氧量，延緩橡膠的氧化反應(yīng)。

2防老劑的耗損速度

橡膠的耐老性能與防老劑的耗損速度相關(guān)聯(lián)。當(dāng)防老劑與橡膠原料中的過(guò)氧化物自由基進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，橡膠所處的環(huán)境以及橡膠的種類決定了防老劑的損耗速度，橡膠中分子鏈含有的不飽和鍵數(shù)量越多，則防老劑的耗損速度越快。并且研究表明防老劑的含量和抗老化性能與橡膠所處環(huán)境的溫度有關(guān)，當(dāng)溫度越高時(shí)抗老性能越低，從而防老劑在高溫情況下?lián)]發(fā)。使防老劑的濃度減小，導(dǎo)致防老劑的抗老化性能降低。在高溫情況下防老劑能與橡膠中的過(guò)氧化物發(fā)生氧化反應(yīng)，使防老劑自身被消耗，從而加快了防老劑的消耗速度。

3防老劑的濃度

當(dāng)橡膠中加入防老劑的濃度過(guò)低時(shí)對(duì)橡膠的抗老化性能起不到任何影響。隨著防老劑濃度升高，增強(qiáng)氧化反應(yīng)，能夠提高防老劑的性能。為了使防老劑發(fā)揮抗老性能，防老劑的濃度要在一定的界線內(nèi)，當(dāng)濃度達(dá)到最高極限時(shí)抗老性能不會(huì)提高。 2100433B

通過(guò)對(duì)橡膠老化機(jī)理的了解，若想減緩橡膠老化的速度，必須阻斷橡膠老化第二階段的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)。在橡膠生產(chǎn)過(guò)程中需要根據(jù)橡膠的種類和使用環(huán)境，在基體中加入相應(yīng)的防老劑，因?yàn)橄鹉z原料分子鏈的斷裂方式不同，因此要加入不同類型的防老劑。防老劑分為自由基捕捉型防老劑和防護(hù)型防老劑，自由基捕捉型防老劑是通過(guò)阻止游離基的連鎖反應(yīng)從而阻斷鏈增長(zhǎng)反應(yīng)。而防護(hù)型防老劑是抑制游離基的形成。下面針對(duì)兩種類型的防老劑進(jìn)行具體分析。

1自由基捕捉防老劑

自由基捕捉型防老劑主要捕捉橡膠在氧化反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的烴過(guò)氧化物自由基。自由基的捕捉方式分為氫原子給予體、游離基捕獲體以及電子給予體。在橡膠制造工業(yè)中應(yīng)用最廣泛的是氫原子給予體捕捉方式，例如與橡膠分子鏈被反復(fù)攻擊比較薄弱的部位比較相似的氨類防老劑，防老劑的自由基能捕捉到橡膠分子鏈經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)產(chǎn)生的活性過(guò)氧化物，并能與過(guò)氧化物結(jié)合生成穩(wěn)定的化合物，從而在一定程度上降低了橡膠老化的速度。

2防護(hù)型防老劑

防護(hù)型防老劑主要包含硫酯類長(zhǎng)鏈脂肪烴、硫醇類化合物等類型，其中應(yīng)用最廣泛的是亞磷酸鹽，簡(jiǎn)稱TNPP。這種防老劑是通過(guò)與橡膠原料的烯烴的氫過(guò)氧化物發(fā)生反應(yīng)，從而生成抑制自催化氧化反應(yīng)發(fā)生的自由基，延緩橡膠的自動(dòng)催化反應(yīng)過(guò)程。