過渡金屬-有機框架功能配合物

第1章第ⅦB族金屬-有機框架功能配合物1

1.1引言1

1.2基于錳離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)1

1.3第ⅦB族金屬-有機框架功能配合物的性質(zhì)與應用23

1.3.1第ⅦB族金屬-有機框架功能配合物的磁學性質(zhì)23

1.3.2第ⅦB族金屬-有機框架功能配合物的吸附性質(zhì)26

參考文獻27

第2章第Ⅷ族金屬-有機框架功能配合物29

2.1引言29

2.2第Ⅷ族金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)29

2.2.1基于鐵離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)29

2.2.2基于鈷離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)30

2.2.3基于鎳離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)41

2.3第Ⅷ族金屬-有機框架功能配合物的性質(zhì)與應用48

2.3.1第Ⅷ族金屬-有機框架功能配合物的手性48

2.3.2第Ⅷ族金屬-有機框架功能配合物的磁學性質(zhì)49

2.3.3第Ⅶ族金屬-有機框架功能配合物的吸附性質(zhì)52

參考文獻57

第3章第ⅠB族金屬-有機框架功能配合物60

3.1引言60

3.2第ⅠB族金屬-有機框架功能配合物60

3.2.1基于銅離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)60

3.2.2基于銀離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)74

3.3第ⅠB族金屬-有機框架功能配合物的性質(zhì)與應用87

3.3.1第ⅠB族金屬-有機框架功能配合物的熒光性質(zhì)87

3.3.2第ⅠB族金屬-有機框架功能配合物的磁學性質(zhì)90

3.3.3第ⅠB族金屬-有機框架功能配合物的吸附性質(zhì)92

參考文獻99

第4章第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物102

4.1引言102

4.2第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物102

4.2.1基于鋅離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)102

4.2.2基于鎘離子的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)127

4.3第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的性質(zhì)與應用150

4.3.1第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的熒光性質(zhì)150

4.3.2第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的催化性質(zhì)152

4.3.3第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的熒光傳感性質(zhì)153

4.3.4第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的手性154

4.3.5第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的光催化性質(zhì)155

4.3.6第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的質(zhì)子傳導性質(zhì)156

4.3.7第ⅡB族金屬-有機框架功能配合物的吸附性質(zhì)157

參考文獻160

第5章單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點與合成規(guī)律166

5.1引言166

5.2單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點166

5.2.1金屬離子的配位特點及其對結(jié)構(gòu)的影響166

5.2.2有機陰離子的配位特點及其對結(jié)構(gòu)的影響167

5.2.3含N配體的配位特點及其對結(jié)構(gòu)的影響167

5.2.4非配位客體組分對結(jié)構(gòu)的影響167

5.3單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機框架功能配合物的合成規(guī)律168

5.3.1單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機框架功能配合物的合成方法的選擇168

5.3.2單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機框架功能配合物的合成條件的選擇169

第6章第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物170

6.1引言170

6.2主族金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)170

6.2.1鈉離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)170

6.2.2鉀離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)172

6.3過渡金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)176

6.3.1鋅離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)176

6.3.2銅離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的合成實例與結(jié)構(gòu)180

6.4第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的性質(zhì)與應用182

6.4.1第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的磁學性質(zhì)182

6.4.2第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的手性184

6.4.3第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的催化性質(zhì)185

6.4.4第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的吸附性質(zhì)186

6.5第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點與合成規(guī)律186

6.5.1第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點187

6.5.2第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機框架功能配合物的合成規(guī)律187

參考文獻187

本書介紹了由單一的第ⅦB、第Ⅷ、第ⅠB、第ⅡB族金屬離子拓展的金屬有機框架功能配合物的結(jié)構(gòu)和詳細合成過程以及ⅠR表征，并介紹了該類金屬有機框架的代表性的性質(zhì)與應用、結(jié)構(gòu)特點和合成規(guī)律等內(nèi)容。本書適合從事功能配合物材料研究的科技人員及其相關(guān)專業(yè)大專院校師生參考。

在均相催化作用中，我們一般關(guān)心的不是過渡金屬的自由離子而是過渡金屬的絡合物．我們指的絡合物是與許多附著離子或中性分子相連接的中心金屬離子這一整體在溶液中形成一可區(qū)分的實體．常用同義的配位化合物或配位原子簇來代替絡合物一詞．通常叫圍繞中心離子的離子和分子為“配位體”．典型的例子是，cl^-，Br^-，CN^-，H₂0，NH₃，(C₆H₃)₃P，C₂H₄中性分子用它的孤對電子或用它成鍵的硝電子給金屬中心離子．也有雙端螯合配位體，像乙(撐)二胺和乙酰丙酮陰離子，它們本身從兩個位置附著在金屬離子上，并叫雙螯合配位．相應地二乙撐三胺基可作為一個三螯合配位體，三乙撐四胺可作為一個四螯合配位體．一個金屬離子能夠容納配位體的數(shù)目叫做配位數(shù)．雖然某些金屬離子有著特征的配位數(shù)目，同一個中心離子，對不同的配位體也可出現(xiàn)不同的配位數(shù)目，絡合物[CoCl₄]^2-和[Co(H₂O)₆]² 中的鈷就是一個典型的例子．

大量過渡金屬絡合物的結(jié)構(gòu)已由X射線的晶體分析而測定出來了．結(jié)果是圍繞金屬的六配位體最普通的排布，或多或少是一種以金屬為中心的扭變的八面體排布．四個配位體一般也是以金屬為中心，自己排布在四面體或在平面四方形的角上；五個配位體可以形成一個三角雙錐形或四角錐形．已由光譜、ESR譜、磁化率數(shù)據(jù)證明了，絡合物這種近似對稱性在溶液中也保持著． “近似對稱性”這一項需要進一步注釋．我們用系統(tǒng)命名的八面體、四面體，等等，而不管所有的配位體是否相同．而且，只有鄰近金屬中心的原子才被考慮在對稱的估計數(shù)之內(nèi)．因此，【Ti(H₂O)₆]³ ，[Co(NH₃)₄Br₂]³ 或[Co(en)₃]³ 都被認為是八面體絡合物． (en：通常是雙螯合配位乙撐二胺的縮寫)．2100433B

以化合物{LAl[(SLi)2(THF)2]}2, (L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)和{LAl[(SeLi)2(THF)2]}2為原料，與有機稀土或后過渡金屬鹵鹽RxMCly (R為有機基團, Cl為鹵族元素 )進行脫鹽反應，合成從沒有報道過的鋁稀土(后過渡金屬)硫?qū)倥浜衔铮慌c鹵硫?qū)兕惢衔锏拿擕}反應可望得到含有有機鋁代多硫(硒)環(huán)，有機鋁代硫硒混雜環(huán)等特殊結(jié)構(gòu)的配合物。選擇含有不同位阻和電子效應基團的鹵鹽進行反應，根據(jù)反應過程的檢測和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進行分析，研究其反應性；探討原料體積效應，電子效應，原料配比，溫度，時間，溶劑等因素對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響；從理論上對這種新型鋁雜硫?qū)侪h(huán)形成機理進行研究；開發(fā)新型具有多功能材料和催化應用前景的鋁硫?qū)匐s多稀土(后過渡金屬)配合物，以及可能作為合成橡膠聚合反應引發(fā)劑的鋁代硫?qū)匐s環(huán)配合物。

《過渡金屬有機化學(原著第5版)》可作為有機合成化學、金屬有機化學、配位化學等專業(yè)研究生教材或高年級本科生選修課教材，也可作為從事上述專業(yè)工作的教師、研究人員的參考書籍。本書譯自美國耶魯大學Robert H. Crabtree教授編著的教材“The Organometallic Chemistry of the Transition Metals(5th Edition)”。原著4次再版，是美國高等學校研究生廣泛使用的專業(yè)經(jīng)典教材。原著以505頁的篇幅，詳細介紹了過渡金屬有機化學的基本概念、基本理論以及過渡金屬有機化合物在有機合成、納米科學、綠色化學、生命科學、醫(yī)藥等領(lǐng)域中的廣泛應用，具有“厚基礎、重前沿”的特點。該書理論水平深厚，知識點全面系統(tǒng)，闡述深入淺出、難度合適，章節(jié)安排合理，全書篇幅適中。本書可作為有機合成化學、金屬有機化學、配位化學等專業(yè)研究生教材或高年級本科生選修課教材，也可作為從事上述專業(yè)工作的教師、研究人員的參考書籍。