過(guò)渡型氫化物意義

除鑭鎳-5外，La-Ni-Cu，Zr-Al-Ni，Ti-Fe等吸氫材料也正在研究中。研究中國(guó)的豐產(chǎn)元素，尤其是稀土金屬及其合金的吸氫作用有著更重要的意義。

過(guò)渡型氫化物也稱金屬型氫化物。是除上述兩類外，其余元素與氫形成的二元化合物，這類氫化物組成不符合正?；蟽r(jià)規(guī)律，如，氫化鑭LaH2.76，氫化鈰CeH2.69，氫化鈀Pd2H等。它們晶格中金屬原子的排列基本上保持不變，只是相鄰原子間距離稍有增加。因氫原子占據(jù)金屬晶格中的空隙位置，也稱間充型氫化物。過(guò)渡型氫化物的形成與金屬本性、溫度以及氫氣分壓有關(guān)。它們的性質(zhì)與母體金屬性質(zhì)非常相似，并具有明顯的強(qiáng)還原性。一般熱穩(wěn)定性差，受熱后易放出氫氣。氫氣作為未來(lái)很有希望的能源，要解決的中心問(wèn)題是如何儲(chǔ)存。一些金屬或合金是儲(chǔ)氫的好材料。鈀、鈀合金及鈾都是強(qiáng)吸氫材料，但價(jià)格昂貴。近年來(lái)，最受人們注意的是鑭鎳-5LaNi5(吸氫后為L(zhǎng)aNi5H6)，它是一種儲(chǔ)氫的好材料。容量為7L的小鋼瓶?jī)?nèi)裝鑭鎳-5所能盛的氫氣(304kPa)，相當(dāng)于容量為40L的15000kPa高壓氫氣鋼瓶所容納的氫氣(重量相當(dāng))，只要略微加熱，LaNi5H6即可把儲(chǔ)存的全部氫氣釋放出來(lái)。

氫化物(hydride)

氫化物發(fā)生(hydride generation)

氫化物發(fā)生器(hydride generator)

【原子光譜】

氫化物分離原子吸收法(hydride separation-atomic absorption method)

氫化物原子吸收光譜法(hydride atomic absorption spectrometry)

Holak于1969年首次將氫化物發(fā)生法用于原子吸收測(cè)定砷。他將鋅放進(jìn)用鹽酸酸化了的試樣溶液中而產(chǎn)生氫，然后將砷化氫收集在用液氮冷卻的捕集器中。反應(yīng)結(jié)束后，他將捕集器溫?zé)?，用氮?dú)饬鲗⑸榛瘹鋷霘?氫擴(kuò)散火焰中以測(cè)量砷的原子吸收。

元素周期表族第IV、V、VI族中的許多代表性元素(As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te)能與新生態(tài)氫生成揮發(fā)性共價(jià)氫化物，這種氣態(tài)氫化物的優(yōu)點(diǎn)明顯地在于待測(cè)元素的分離與富集，因此可減輕甚至完全消除干擾。其發(fā)生共有兩個(gè)過(guò)程:

(1)氫化物從樣品溶液中釋放的過(guò)程，即分析物質(zhì)在酸性溶液中與氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)氫化物;氫化物發(fā)生必須有產(chǎn)生氫原子的過(guò)程，通常用金屬和酸或硼氫化堿金屬鹽作為還原劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。早期是用金屬/酸體系，最常用的金屬是鋅，它與鹽酸反應(yīng)生成新生態(tài)的氫，而將分析物質(zhì)還原成氫化物。

(2)溶液中釋出的氣態(tài)氫話物由載氣送入原子化器或離子化器。

【化學(xué)制備】

揮發(fā)性無(wú)機(jī)氫化物，在常態(tài)下是氣體或易揮發(fā)物質(zhì)，它們大多是有毒的;并能和氧或濕空氣發(fā)生劇烈反應(yīng)，這種氧化反應(yīng)有時(shí)會(huì)引起爆炸。

超純?cè)氐闹苽涑Ｓ盟鼈兊幕衔镞M(jìn)行，化合物一般比單質(zhì)易于提純。這類氧化物在常溫常壓下應(yīng)該是氣體或液體，分解溫度應(yīng)不太高。能滿足條件的有十一種元素的氫化物，即:硼烷、碳烷、硅烷、鍺烷、錫烷、磷烷、砷烷、銻烷、硫化氫、硒化氫和碲化氫。

氫化物的制備法有以下幾種:

1.直接由元素和氫作用;

2.用水和酸分解生成氫化物的元素與電正性金屬所組成的二元化合物;

3.用氫或用氫化物的單鹽或負(fù)鹽還原生成氫化物的元素或化合物;

4.利用電化學(xué)法還原生成氫化物的元素或它們的化合物;

5.把生成氫化物的元素的較復(fù)雜化合物分解。

氫化物的分析

1.氣相色譜法

2.質(zhì)譜法