歸中反應(yīng)常見謬誤

謬誤:6HCl+KClO3====KCl+3Cl2↑+3H2O

駁斥:該方程是錯誤的，氯酸鹽絕對不能用來制備氯氣 ，因為會生成大量難以分離且易爆炸的ClO2 。

歸中反應(yīng)中，若一種元素化合價有數(shù)種，任意價轉(zhuǎn)換后不能超過(大于或小于)中間價，可以根據(jù)此原則判斷電子轉(zhuǎn)移。

如某元素化合價有-2，0，+1，+2，+5，那么-2價的元素只能轉(zhuǎn)換為0或+1，+5價的元素只能轉(zhuǎn)換為+2或+1，0價的元素只能轉(zhuǎn)換為+1，+2價的元素只能轉(zhuǎn)換為+1，即:

發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，元素的化合價升高或者降低到相鄰的價態(tài)。

如:S有-2，0，+4，+6的價態(tài)，如果是0價的S參加反應(yīng)，則升高到臨近的+4，或降低到臨近的-2。

一般都滿足鄰位規(guī)律，但是如果遇到強氧化劑或強還原劑，則會被氧化為高價態(tài)或還原為低價態(tài)。

如:-2價的S如果遇到一般的氧化劑，則被氧化到0價【2H2S+SO2====3S↓+2H2O】(反應(yīng)方式不唯一，圖示為配平方法)， 但如果遇到強氧化劑，則可能被氧化到+6價。

含不同價態(tài)同種元素的物質(zhì)在發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，該元素價態(tài)的變化一定遵循【高價+低價→中間價】的規(guī)律，不會出現(xiàn)交錯現(xiàn)象。

如在反應(yīng)【2Na2S+SO2====2Na2O+3S】中，Na2S中的S是-2價，它跟SO2反應(yīng)后生成S為0價的S。

不同價態(tài)的同種元素間發(fā)生氧化還原反應(yīng)，其結(jié)果是兩種價態(tài)只能相互靠近或最多達到相同的價態(tài)，而絕不會出現(xiàn)高價態(tài)變低、低價態(tài)變高的交叉現(xiàn)象。

其中價態(tài)歸中是指高價態(tài)的化合價降低，低價態(tài)的化合價升高，但不可能低價態(tài)的元素最后升的比原來高價態(tài)化合價還高，即同種元素的不同價態(tài)反應(yīng)遵循"可靠攏不相交"。

含有同一元素的不同價態(tài)的兩種物質(zhì)，只有當(dāng)這種元素有中間價態(tài)時，才有可能發(fā)生歸中反應(yīng)。而且高低價態(tài)變化的結(jié)果是生成該元素的中間價態(tài)。

利用中間價態(tài)理論可以解釋為什么二氧化硫可用濃硫酸干燥(因為不存在+5價的S)。

屬于可逆反應(yīng)，一般情況下反應(yīng)進行不徹底，依照反應(yīng)平衡原理，要提高酯的產(chǎn)量，需要用從產(chǎn)物分離出一種成分或使反應(yīng)物其中一種成分過量的方法使反應(yīng)正方向進行。酯化反應(yīng)屬于單行雙向反應(yīng)。

屬于取代反應(yīng)。

Perkin反應(yīng),又稱普爾金反應(yīng)， 由William Henry Perkin 發(fā)展的，由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在強堿弱酸鹽(如碳酸鉀、醋酸鉀等)的催化下，與含有α-H的酸酐(如乙酸酐、丙酸酐等)所發(fā)生的縮合反應(yīng)，并生成α,β-不飽和羧酸鹽，后者經(jīng)酸性水解即可得到α,β-不飽和羧酸。例如，肉桂酸[PhCH=CHCO2H]的合成就利用該原理。需要說明的是本反應(yīng)要求無水，所有溶劑均經(jīng)過處理。通過Perkin反應(yīng)還能制取核反應(yīng)的燃料,這是在核技術(shù)方面的重大突破.

酯化反應(yīng)一般是可逆反應(yīng)。傳統(tǒng)的酯化技術(shù)是用酸和醇在酸(常為濃硫酸)催化下加熱回流反應(yīng)。這個反應(yīng)也稱作費歇爾酯化反應(yīng)。濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑，它可以將羧酸的羰基質(zhì)子化，增強羰基碳的親電性，使反應(yīng)速率加快;也可以除去反應(yīng)的副產(chǎn)物水，提高酯的產(chǎn)率。

如果原料為低級的羧酸和醇，可溶于水，反應(yīng)后可以向反應(yīng)液加入水(必要時加入飽和碳酸鈉溶液)，并將反應(yīng)液置于分液漏斗中作分液處理，收集難溶于水的上層酯層，從而純化反應(yīng)生成的酯。碳酸鈉的作用是與羧酸反應(yīng)生成羧酸鹽，增大羧酸的溶解度，并減少酯的溶解度。如果產(chǎn)物酯的沸點較低，也可以在反應(yīng)中不斷將酯蒸出，使反應(yīng)平衡右移，并冷凝收集揮發(fā)的酯。

但也有少數(shù)酯化反應(yīng)中，酸或醇的羥基質(zhì)子化，水離去，生成?；x子或碳正離子中間體，該中間體再與醇或酸反應(yīng)生成酯。這些反應(yīng)不遵循"酸出羥基醇出氫"的規(guī)則。

羧酸經(jīng)過酰氯再與醇反應(yīng)生成酯。酰氯的反應(yīng)性比羧酸更強，因此這種方法是制取酯的常用方法，產(chǎn)率一般比直接酯化要高。對于反應(yīng)性較弱的酰鹵和醇，可加入少量的堿，如氫氧化鈉或吡啶。 H3C-COCl + HO-CH2-CH3 → H3C-COO-CH2-CH3 + H-Cl 羧酸經(jīng)過酸酐再與醇反應(yīng)生成酯。 羧酸經(jīng)過羧酸鹽再與鹵代烴反應(yīng)生成酯。反應(yīng)機理是羧酸根負離子對鹵代烴α-碳的親核取代反應(yīng)。

氯化亞砜作用下酯化

基本方法是將酸溶于過量低級醇(一般是甲醇或乙醇)中，然后低溫下滴加氯化亞砜，該方法條件溫和，操作方便，反應(yīng)時間短，產(chǎn)率高，特別適用于氨基酸的酯化，且由于該反應(yīng)低級醇過量，一般不影響酸中的醇羥基。

此外，氯化亞砜與DMF組成的Vilsmeier-Haack型復(fù)合物可以用于具位阻醇的酯化。Kaul等采用該試劑活化羧基使各種伯醇包括具有位阻的醇和多元醇進行酯化，收率近定量。

Steglich酯化反應(yīng)

羧酸與醇在DCC和少量DMAP的存在下酯化。這種方法尤其適用于三級醇的酯化反應(yīng)。DCC是反應(yīng)中的失水劑，DMAP則是常用的酯化反應(yīng)催化劑。

2,4,6-三氯苯甲酰氯與羧酸底物作用生成混酐使羧酸活化，繼而與醇順利作用成酯。DMAP為酯化的催化劑。