歸中反應(yīng)中,若一種元素化合價(jià)有數(shù)種,任意價(jià)轉(zhuǎn)換后不能超過(guò)(大于或小于)中間價(jià),可以根據(jù)此原則判斷電子轉(zhuǎn)移。
如某元素化合價(jià)有-2,0,+1,+2,+5,那么-2價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為0或+1,+5價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為+2或+1,0價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為+1,+2價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為+1,即:
+1價(jià)在此反應(yīng)中為中間價(jià)態(tài)大于+1價(jià)的最多轉(zhuǎn)化為+1價(jià)和原價(jià)之間的價(jià),用區(qū)間表示為[+1,原價(jià))小于+1價(jià)的最多轉(zhuǎn)化為+1價(jià)和原價(jià)之間的價(jià),用區(qū)間表示為(原價(jià),+1]歸中反應(yīng)規(guī)律
發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),元素的化合價(jià)升高或者降低到相鄰的價(jià)態(tài)。
如:S有-2,0,+4,+6的價(jià)態(tài),如果是0價(jià)的S參加反應(yīng),則升高到臨近的+4,或降低到臨近的-2。
一般都滿足鄰位規(guī)律,但是如果遇到強(qiáng)氧化劑或強(qiáng)還原劑,則會(huì)被氧化為高價(jià)態(tài)或還原為低價(jià)態(tài)。
如:-2價(jià)的S如果遇到一般的氧化劑,則被氧化到0價(jià)【2H2S+SO2====3S↓+2H2O】(反應(yīng)方式不唯一,圖示為配平方法), 但如果遇到強(qiáng)氧化劑,則可能被氧化到+6價(jià)。
含不同價(jià)態(tài)同種元素的物質(zhì)在發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),該元素價(jià)態(tài)的變化一定遵循【高價(jià)+低價(jià)→中間價(jià)】的規(guī)律,不會(huì)出現(xiàn)交錯(cuò)現(xiàn)象。
如在反應(yīng)【2Na2S+SO2====2Na2O+3S】中,Na2S中的S是-2價(jià),它跟SO2反應(yīng)后生成S為0價(jià)的S。
不同價(jià)態(tài)的同種元素間發(fā)生氧化還原反應(yīng),其結(jié)果是兩種價(jià)態(tài)只能相互靠近或最多達(dá)到相同的價(jià)態(tài),而絕不會(huì)出現(xiàn)高價(jià)態(tài)變低、低價(jià)態(tài)變高的交叉現(xiàn)象。
其中價(jià)態(tài)歸中是指高價(jià)態(tài)的化合價(jià)降低,低價(jià)態(tài)的化合價(jià)升高,但不可能低價(jià)態(tài)的元素最后升的比原來(lái)高價(jià)態(tài)化合價(jià)還高,即同種元素的不同價(jià)態(tài)反應(yīng)遵循"可靠攏不相交"。
含有同一元素的不同價(jià)態(tài)的兩種物質(zhì),只有當(dāng)這種元素有中間價(jià)態(tài)時(shí),才有可能發(fā)生歸中反應(yīng)。而且高低價(jià)態(tài)變化的結(jié)果是生成該元素的中間價(jià)態(tài)。
利用中間價(jià)態(tài)理論可以解釋為什么二氧化硫可用濃硫酸干燥(因?yàn)椴淮嬖?5價(jià)的S)。
謬誤:6HCl+KClO3====KCl+3Cl2↑+3H2O
駁斥:該方程是錯(cuò)誤的,氯酸鹽絕對(duì)不能用來(lái)制備氯氣 ,因?yàn)闀?huì)生成大量難以分離且易爆炸的ClO2 。
歸中反應(yīng)就是指同種元素的不同化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng),那種元素的化合價(jià)向中間靠攏。 歧化反應(yīng)剛好與歸中反應(yīng)相反,一種元素的化合價(jià)向兩邊散開(kāi), 例如2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2...
一、歧化反應(yīng):(一)定義:歧化反應(yīng),英文(disproportionation reaction)在反應(yīng)中,若氧化作用和還原作用發(fā)生在同一分子內(nèi)部處于同一氧化態(tài)的元素上,使該元素的原子(或離子)一部分...
定義上:定額反應(yīng)的是社會(huì)平均原則還是社會(huì)平均先進(jìn)原則?感謝
社會(huì)平均先進(jìn)原則
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合同相對(duì)性 合同之債屬于債的一種類型, 債具有相對(duì)性, 故合同效力也具有相對(duì)性的特征。 合同效 力相對(duì)性意味著合同權(quán)利義務(wù)只能在合同當(dāng)事人之間發(fā)生, 除合同當(dāng)事人外, 任何人都不能 享受合同權(quán)利,任何人也都不必負(fù)擔(dān)合同義務(wù)。合同效力相對(duì)性具體體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面: (1)主體的相對(duì)性,即合同關(guān)系只能在特定的主體之間,只有合同當(dāng)事人一方才能夠向 合同的另一方當(dāng)事人基于合同提出請(qǐng)求或者提起訴訟。 (2)內(nèi)容的相對(duì)性,即除法律、合同另有規(guī)定之外,只有合同當(dāng)事人才能享有合同規(guī)定 的權(quán)利, 并承擔(dān)合同規(guī)定的義務(wù), 當(dāng)事人之外的任何第三人均不能主張合同上的權(quán)利, 不負(fù) 擔(dān)合同上的義務(wù)。 在雙務(wù)合同中, 內(nèi)容的相對(duì)性還表現(xiàn)在一方的權(quán)利就是另一方的義務(wù)。 既 然合同權(quán)利與義務(wù)主要對(duì)合同當(dāng)事人產(chǎn)生約束力, 合同之債是一種對(duì)內(nèi)效力, 那么,合同內(nèi) 容就不具有公示效果, 合同內(nèi)容不能對(duì)抗第三人。 例如發(fā)包人與承包
屬于可逆反應(yīng),一般情況下反應(yīng)進(jìn)行不徹底,依照反應(yīng)平衡原理,要提高酯的產(chǎn)量,需要用從產(chǎn)物分離出一種成分或使反應(yīng)物其中一種成分過(guò)量的方法使反應(yīng)正方向進(jìn)行。酯化反應(yīng)屬于單行雙向反應(yīng)。
屬于取代反應(yīng)。
Perkin反應(yīng),又稱普爾金反應(yīng), 由William Henry Perkin 發(fā)展的,由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在強(qiáng)堿弱酸鹽(如碳酸鉀、醋酸鉀等)的催化下,與含有α-H的酸酐(如乙酸酐、丙酸酐等)所發(fā)生的縮合反應(yīng),并生成α,β-不飽和羧酸鹽,后者經(jīng)酸性水解即可得到α,β-不飽和羧酸。例如,肉桂酸[PhCH=CHCO2H]的合成就利用該原理。需要說(shuō)明的是本反應(yīng)要求無(wú)水,所有溶劑均經(jīng)過(guò)處理。通過(guò)Perkin反應(yīng)還能制取核反應(yīng)的燃料,這是在核技術(shù)方面的重大突破.
酯化反應(yīng)一般是可逆反應(yīng)。傳統(tǒng)的酯化技術(shù)是用酸和醇在酸(常為濃硫酸)催化下加熱回流反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)也稱作費(fèi)歇爾酯化反應(yīng)。濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑,它可以將羧酸的羰基質(zhì)子化,增強(qiáng)羰基碳的親電性,使反應(yīng)速率加快;也可以除去反應(yīng)的副產(chǎn)物水,提高酯的產(chǎn)率。
如果原料為低級(jí)的羧酸和醇,可溶于水,反應(yīng)后可以向反應(yīng)液加入水(必要時(shí)加入飽和碳酸鈉溶液),并將反應(yīng)液置于分液漏斗中作分液處理,收集難溶于水的上層酯層,從而純化反應(yīng)生成的酯。碳酸鈉的作用是與羧酸反應(yīng)生成羧酸鹽,增大羧酸的溶解度,并減少酯的溶解度。如果產(chǎn)物酯的沸點(diǎn)較低,也可以在反應(yīng)中不斷將酯蒸出,使反應(yīng)平衡右移,并冷凝收集揮發(fā)的酯。
但也有少數(shù)酯化反應(yīng)中,酸或醇的羥基質(zhì)子化,水離去,生成?;x子或碳正離子中間體,該中間體再與醇或酸反應(yīng)生成酯。這些反應(yīng)不遵循"酸出羥基醇出氫"的規(guī)則。
羧酸經(jīng)過(guò)酰氯再與醇反應(yīng)生成酯。酰氯的反應(yīng)性比羧酸更強(qiáng),因此這種方法是制取酯的常用方法,產(chǎn)率一般比直接酯化要高。對(duì)于反應(yīng)性較弱的酰鹵和醇,可加入少量的堿,如氫氧化鈉或吡啶。 H3C-COCl + HO-CH2-CH3 → H3C-COO-CH2-CH3 + H-Cl 羧酸經(jīng)過(guò)酸酐再與醇反應(yīng)生成酯。 羧酸經(jīng)過(guò)羧酸鹽再與鹵代烴反應(yīng)生成酯。反應(yīng)機(jī)理是羧酸根負(fù)離子對(duì)鹵代烴α-碳的親核取代反應(yīng)。
氯化亞砜作用下酯化
基本方法是將酸溶于過(guò)量低級(jí)醇(一般是甲醇或乙醇)中,然后低溫下滴加氯化亞砜,該方法條件溫和,操作方便,反應(yīng)時(shí)間短,產(chǎn)率高,特別適用于氨基酸的酯化,且由于該反應(yīng)低級(jí)醇過(guò)量,一般不影響酸中的醇羥基。
此外,氯化亞砜與DMF組成的Vilsmeier-Haack型復(fù)合物可以用于具位阻醇的酯化。Kaul等采用該試劑活化羧基使各種伯醇包括具有位阻的醇和多元醇進(jìn)行酯化,收率近定量。
Steglich酯化反應(yīng)
羧酸與醇在DCC和少量DMAP的存在下酯化。這種方法尤其適用于三級(jí)醇的酯化反應(yīng)。DCC是反應(yīng)中的失水劑,DMAP則是常用的酯化反應(yīng)催化劑。
2,4,6-三氯苯甲酰氯與羧酸底物作用生成混酐使羧酸活化,繼而與醇順利作用成酯。DMAP為酯化的催化劑。