合成橡膠是由人工合成的高彈性聚合物。也稱(chēng)合成彈性體,是三大合成材料之一,其產(chǎn)量?jī)H低于合成樹(shù)脂(或塑料)、合成纖維。
中文名稱(chēng) | 合成橡膠 | 屬于 | 人工合成的高彈性聚合物 |
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又名 | 合成彈性體 | 性質(zhì) | 三大合成材料之一 |
工業(yè)合成橡膠材料有節(jié)約成本、提高橡膠制品的特性,因?yàn)樘烊幌鹉z產(chǎn)品的價(jià)格比較昂貴,為了降低企業(yè)的成本可以大量投入成本低廉的合成橡膠材料。合成橡膠材料還具有優(yōu)良的耐熱性、耐寒性、防腐蝕性且受環(huán)境因素影響小的特點(diǎn),合成橡膠材料在于下60度到250度之間可正常使用。
主要缺點(diǎn)存在于它的拉伸效果比較差,抗撕裂強(qiáng)度以及機(jī)械性能也比較差。
合成橡膠是由不同單體在引發(fā)劑作用下,經(jīng)聚合而成的品種多樣的高分子化合物,單體有丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、異丁烯、氯丁二烯等多種。聚合工藝有乳液聚合、溶液聚合、懸浮聚合、本體聚合四種。
其性能因單體不同而異,少數(shù)品種的性能與天然橡膠相似。某些合成橡膠具有較天然橡膠優(yōu)良的耐溫、耐磨、耐老化、耐腐蝕或耐油等性能。
在使用條件下呈高彈性,有一定模量。
用來(lái)制作密封材料的合成膠通常是丁基橡膠,包括普通丁基和鹵代丁基,其結(jié)構(gòu)緊密不易漏氣,耐高溫,鹵代后的丁基橡膠,耐腐蝕性加強(qiáng)
優(yōu)點(diǎn) 工業(yè)合成橡膠材料主要目的是節(jié)約成本、提高橡膠制品的特性,因?yàn)橐话闾烊坏南鹉z產(chǎn)品的價(jià)格比較的昂貴,為了降低企業(yè)的成本就大量投入成本低廉的合成橡膠材料。 合成橡膠材料也具有優(yōu)良的耐熱性、耐寒性、...
合成橡膠(synthetic rubber)指任何人工制成的,用于彈性體的高分子材料。合成橡膠是人工合成的高彈性聚合物,以煤、石油、天然氣為主要原料,所以?xún)r(jià)格也與三種主要原料的...
合成橡膠定義
廣義上指用化學(xué)方法合成制得的橡膠,以區(qū)別于從橡膠樹(shù)生產(chǎn)出的天然橡膠。
人工合成的高彈性聚合物,也稱(chēng)合成彈性體。產(chǎn)量?jī)H低于合成樹(shù)脂(或塑料)、合成纖維。其性能因單體不同而異,少數(shù)品種的性能與天然橡膠相似。
橡膠是制造飛機(jī)、軍艦、汽車(chē)、拖拉機(jī)、收割機(jī)、水利排灌機(jī)械、醫(yī)療器械等所必需的材料。根據(jù)來(lái)源不同,橡膠可以分為天然橡膠和合成橡膠。合成橡膠中有少數(shù)品種的性能與天然橡膠相似,大多數(shù)與天然橡膠不同,但兩者都是高彈性的高分子材料,一般均需經(jīng)過(guò)硫化和加工之后,才具有實(shí)用性和使用價(jià)值。合成橡膠在20世紀(jì)初開(kāi)始生產(chǎn),從40年代起得到了迅速的發(fā)展。合成橡膠一般在性能上不如天然橡膠全面,但它具有高彈性、絕緣性、氣密性、耐油、耐高溫或低溫等性能,因而廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、國(guó)防、交通及日常生活中。
近幾年來(lái),合成橡膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展態(tài)勢(shì)讓人欣喜。隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,合成橡膠產(chǎn)業(yè)將在我國(guó)產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)中將占據(jù)更加重要的地位。通過(guò)幾年的發(fā)展,國(guó)內(nèi)合成橡膠產(chǎn)業(yè)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,無(wú)論是年產(chǎn)量和消費(fèi)量,都已經(jīng)擠入世界前列。
許多國(guó)家都有各自的系統(tǒng)命名法。時(shí)下世界上較為通用的命名法是按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織制定的,此 法是取相應(yīng)單體的英文名稱(chēng)或關(guān)鍵詞的第一個(gè)大寫(xiě)字母,其后綴以"橡膠"英文名第一個(gè)字母 R來(lái)命名。例如丁苯橡膠是由苯乙烯與丁二烯共聚而成的合成橡膠,故稱(chēng)SBR;同理,丁腈橡膠稱(chēng)NBR、氯丁橡膠稱(chēng)CR等。中國(guó)的命名方法:對(duì)于共聚物是在相應(yīng)單體之后綴以共聚物橡膠如丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠,簡(jiǎn)稱(chēng)丁苯橡膠;對(duì)于均聚物,則在相應(yīng)單體之前冠以"聚"字,而在聚合物之后綴以"橡膠"如順式-1,4-聚異戊二烯橡膠(簡(jiǎn)稱(chēng)異戊橡膠)順式-1,4-聚丁二烯橡膠(簡(jiǎn)稱(chēng)順丁橡膠)等。此外,尚有通俗取名法,即取該聚合物除碳?xì)湟酝獾奶赜性鼗蚧鶊F(tuán)來(lái)命名。如由 αω-二氯代烴(或α,ω-二氯代醚)和多硫化鈉形成的橡膠俗稱(chēng)聚硫橡膠,而由異丁烯和少量異戊二烯共聚制得的橡膠常俗稱(chēng)丁基橡膠等。
特種合成橡膠還具有不同的特定性能,這些性能常優(yōu)于天然橡膠和其他品種合成橡膠。大部分合成橡膠和天然橡膠一樣,主要用于制造汽車(chē)輪胎、膠帶、膠管、膠鞋、電纜、密封制品、醫(yī)用橡膠制品、膠黏劑和膠乳制品等。
合成橡膠分類(lèi)
合成橡膠生產(chǎn)不受地理?xiàng)l件限制,根據(jù)合成橡膠的使用性能、范圍和數(shù)量,分為通用合成橡膠和特種合成橡膠兩大類(lèi)別。
根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)可分烯烴類(lèi)、二烯烴類(lèi)和元素有機(jī)類(lèi)等。
合成橡膠的分類(lèi)方法很多。
按成品狀態(tài)
可分為液體橡膠(如端羥基聚丁二烯)、固體橡膠、乳膠和粉末橡膠等。
按橡膠制品形成過(guò)程
可分為熱塑性橡膠(如可反復(fù)加工成型的三嵌段熱塑性丁苯橡膠)、硫化型橡膠(需經(jīng)硫化才能制得成品,大多數(shù)合成橡膠屬此類(lèi))。
按生膠充填的其他非橡膠成分:可分為充油母膠、充炭黑母膠和充木質(zhì)素母膠。
實(shí)際應(yīng)用中又按使用特性:分為通用型橡膠和特種橡膠兩大類(lèi)。通用型橡膠指可以部分或全部代替天然橡膠使用的橡膠,如丁苯橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠等,主要用于制造各種輪胎及一般工業(yè)橡膠制品。通用橡膠的需求量大,是合成橡膠的主要品種。
特種橡膠是指具有耐高溫、耐油、耐臭氧、耐老化和高氣密性等特點(diǎn)的橡膠,常用的有硅橡膠、各種氟橡膠、聚硫橡膠、氯醇橡膠、丁腈橡膠、聚丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠和丁基橡膠等,主要用于要求某種特性的特殊場(chǎng)合。
重要的品種有丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、氯丁橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯橡膠、聚丙烯酸酯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、硅橡膠、氟橡膠、順丁橡膠、異戊橡膠和乙丙橡膠等。
近幾年,我國(guó)合成橡膠產(chǎn)能快速提高,但未能從根本上滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)的巨大需求,每年進(jìn)口量依然 很大。細(xì)分市場(chǎng)方面,順丁橡膠和丁苯橡膠用途最廣,需求最多。2012年中國(guó)生產(chǎn)的合成橡膠有33.0%為丁苯橡膠,19.5%為順丁橡膠。
截止到2012年末,我國(guó)合成橡膠產(chǎn)能、產(chǎn)量分別達(dá)391.4萬(wàn)噸/年、386萬(wàn)噸,生產(chǎn)企業(yè)有23家。受益于原材料裝置配套齊全等優(yōu)勢(shì),中石化和中石油為中國(guó)合成橡膠兩大主導(dǎo)企業(yè),其合成橡膠合計(jì)產(chǎn)能占中國(guó)合成橡膠產(chǎn)能的59.5%。
合成橡膠發(fā)展
工業(yè)發(fā)展史
人工合成橡膠的思路淵源于人們對(duì)天然橡膠的剖析和仿制,合成橡膠工業(yè)的誕生和發(fā)展取決于原料來(lái)源、單體制造技術(shù)的成熟程度,以及單體、催化劑和聚合方法的選擇。此外,由于橡膠是交通運(yùn)輸工具(汽車(chē)、飛機(jī)的輪胎等)的主要材料,因而它的發(fā)展又和戰(zhàn)爭(zhēng)對(duì)橡膠的需求密切相關(guān)。
第一次世界大戰(zhàn)期間誕生了合成橡膠,并且有少量生產(chǎn)以應(yīng)戰(zhàn)爭(zhēng)急需。20世紀(jì)30年代初期建立了合成橡膠工業(yè)。第二次世界大戰(zhàn)促進(jìn)了多品種、多性能合成橡膠工業(yè)的飛躍發(fā)展。50年代初,發(fā)明了齊格勒-納塔催化劑,單體制造技術(shù)也比較成熟,使合成橡膠工業(yè)進(jìn)入合成立構(gòu)規(guī)整橡膠的嶄新階段。60年代以后,合成橡膠的產(chǎn)量開(kāi)始超過(guò)了天然橡膠。
天然橡膠的剖析和仿制 1826年,M.法拉第首先對(duì)天然橡膠進(jìn)行化學(xué)分析,確定了天然橡膠的實(shí)驗(yàn)式為C5H8。
1860年,C.G.威廉斯從天然橡膠的熱裂解產(chǎn)物中分離出C5H8,定名為異戊二烯,并指出異戊二烯在空氣中又會(huì)氧化變成白色彈性體。1879年,G.布查德用熱裂解法制得了異戊二烯,又把異戊二烯重新制成彈性體。盡管這種彈性體的結(jié)構(gòu)、性能與天然橡膠差別很大,但至此人們已完全確認(rèn)從低分子單體合成橡膠是可能的。
合成橡膠的誕生
1900年И.Л.孔達(dá)科夫用2,3-二甲基-1,3-丁二烯聚合成革狀彈性體。第一次世界大戰(zhàn)期間,德國(guó)的海上運(yùn)輸被封鎖,切斷了天然橡膠的輸入,他們于1917年首次用2,3-二甲基-1,3-丁二烯生產(chǎn)了合成橡膠,取名為甲基橡膠W和甲基橡膠H。
甲基橡膠W是2,3-二甲基-1,3-丁二烯在70℃熱聚合歷經(jīng) 5個(gè)月后制得的,而甲基橡膠 H是上述單體在30~35℃聚合歷經(jīng)3~4個(gè)月后制成的硬橡膠。在戰(zhàn)爭(zhēng)期間,甲基橡膠共生產(chǎn)了 2350t。這種橡膠的性能比天然橡膠差得多,而且當(dāng)時(shí)單體的合成和聚合技術(shù)都很落后,故戰(zhàn)后停止生產(chǎn)。
合成橡膠工業(yè)的建立和發(fā)展
1927~1928年,美國(guó)的J.C.帕特里克首先合成了聚硫橡膠(聚四硫化乙烯)。W.H.卡羅瑟斯利用J.A.紐蘭德的方法合成了2-氯-1,3-丁二烯,制得了氯丁橡膠。1931年杜邦公司進(jìn)行了小量生產(chǎn)。蘇聯(lián)利用С.Β.列別捷夫的方法從酒精合成了丁二烯,并用金屬鈉作催化劑進(jìn)行液相本體聚合,制得了丁鈉橡膠,1931年建成了萬(wàn)噸級(jí)生產(chǎn)裝置。在同一時(shí)期,德國(guó)從乙炔出發(fā)合成了丁二烯,也用鈉作催化劑制取丁鈉橡膠。30年代初期,由于德國(guó)H.施陶丁格的大分子長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)理論的確立(1932)和蘇聯(lián)H.H.謝苗諾夫的鏈?zhǔn)骄酆侠碚?1934)的指引,為聚合物學(xué)科奠定了基礎(chǔ)。同時(shí),聚合工藝和橡膠質(zhì)量也有了顯著的改進(jìn)。在此期間出現(xiàn)的代表性橡膠品種有:丁二烯與苯乙烯共聚制得的丁苯橡膠,丁二烯與丙烯腈共聚制得的丁腈橡膠。1935年德國(guó)法該公司首先生產(chǎn)丁腈橡膠,1937年法該公司在布納化工廠建成丁苯橡膠工業(yè)生產(chǎn)裝置。丁苯橡膠由于綜合性能優(yōu)良,至今仍是合成橡膠的最大品種,而丁腈橡膠是一種耐油橡膠,時(shí)下仍是特種橡膠的主要品種。40年代初,由于戰(zhàn)爭(zhēng)的急需,促進(jìn)了丁基橡膠技術(shù)的開(kāi)發(fā)和投產(chǎn)。1943年,美國(guó)開(kāi)始試生產(chǎn)丁基橡膠,至1944年,美國(guó)和加拿大的丁基橡膠年產(chǎn)量分別為1320t和2480t。丁基橡膠是一種氣密性很好的合成橡膠,最適于作輪胎內(nèi)胎。稍后,還出現(xiàn)了很多特種橡膠的新品種,例如美國(guó)通用電氣公司在1944年開(kāi)始生產(chǎn)硅橡膠,德國(guó)和英國(guó)分別于40年代初生產(chǎn)了聚氨酯橡膠(見(jiàn)聚氨酯)等。第二次世界大戰(zhàn)期間,由于日本占領(lǐng)了馬來(lái)西亞等天然橡膠產(chǎn)地,更加促使北美和蘇聯(lián)等加速合成橡膠的研制和生產(chǎn),使世界合成橡膠的產(chǎn)量從 1939年的23.12kt劇增到1944年的885.5kt。戰(zhàn)后,由于天然橡膠恢復(fù)了供應(yīng),在1945~1952年間,合成橡膠的產(chǎn)量在432.9~893.9kt范圍內(nèi)波動(dòng)。
發(fā)展新階段
50年代中期,由于發(fā)明了齊格勒-納塔和鋰系等新型催化劑;石油工業(yè)為合成橡膠提供了大量高品級(jí)的單體;人們也逐漸認(rèn)識(shí)了橡膠分子的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)橡膠性能的重要性;加上配合新型催化劑而開(kāi)發(fā)的溶液聚合技術(shù),使有效地控制橡膠分子的立構(gòu)規(guī)整性成為可能。這些因素使合成橡膠工業(yè)進(jìn)入生產(chǎn)立構(gòu)規(guī)整橡膠的嶄新階段。代表性的產(chǎn)品有60年代初投產(chǎn)的高順式-1,4-聚異戊二烯橡膠,簡(jiǎn)稱(chēng)異戊橡膠又稱(chēng)合成天然橡膠;高反式-1,4-聚異戊二烯,又稱(chēng)合成杜仲膠;及高順式、中順式和低順式-1,4-聚丁二烯橡膠,簡(jiǎn)稱(chēng)順丁橡膠。此外,尚有溶液丁苯和乙烯- 丙烯共聚制得的乙丙橡膠等。在此期間,特別橡膠也獲得了相應(yīng)的發(fā)展,合成了耐更高溫度、耐多種介質(zhì)和溶劑或兼具耐高溫、耐油的膠種。其代表性品種有氟橡膠和新型丙烯酸酯橡膠等。60年代,合成橡膠工業(yè)以繼續(xù)開(kāi)發(fā)新品種與大幅度增加產(chǎn)量平行發(fā)展為特征,出現(xiàn)了多種形式的橡膠,如液體橡膠、粉末橡膠和熱塑性橡膠等,其目的是簡(jiǎn)化橡膠加工工藝,降低能耗。到70年代后期,合成橡膠已基本上可代替天然橡膠制造各種輪胎和制品,某些特種合成橡膠的性能是天然橡膠所不具備的。
合成橡膠的產(chǎn)量,1950年約達(dá)600kt,50年代以后,由于石油化工高速度發(fā)展,相應(yīng)的合成橡膠產(chǎn)量也幾乎是每5年增加 1000kt左右(見(jiàn)表)。到1979年突破了9000kt,達(dá)到高峰,1980年產(chǎn)量開(kāi)始下降,以后幾年穩(wěn)定在8000kt左右,約為天然橡膠產(chǎn)量的兩倍,合成橡膠的年產(chǎn)能力約達(dá)12Mt。
現(xiàn)狀分析及發(fā)展建議
Ⅰ.現(xiàn)狀分析
中國(guó)合成橡膠(SR)工業(yè)經(jīng)過(guò)40余年的發(fā)展,走過(guò)了自主開(kāi)發(fā)技術(shù)與引進(jìn)世界先進(jìn)技術(shù)相結(jié)合的道路,已形成產(chǎn)品體系較完整、年產(chǎn)量1000kt以上的重要產(chǎn)業(yè),為今后的進(jìn)一步發(fā)展奠定了較好的技術(shù)和市場(chǎng)基礎(chǔ)。中國(guó)SR主要生產(chǎn)企業(yè)15家,主要品種裝置生產(chǎn)能力從2000年的1004kt擴(kuò)大到2005年約1400h,表觀消費(fèi)量從2000年的1496h上升到2004年的2385kt,年均增長(zhǎng)12.7%。產(chǎn)量與裝置能力相比,總體開(kāi)工率達(dá)到99%,除個(gè)別生產(chǎn)裝置因缺乏原料開(kāi)工率較低外,大部分裝置在超設(shè)計(jì)能力運(yùn)轉(zhuǎn)。當(dāng)前新一輪的SR裝置生產(chǎn)能力擴(kuò)張正在進(jìn)行或準(zhǔn)備中。
中國(guó)SR產(chǎn)量從1998年的606kt上升至2004年的1373kt,年均增長(zhǎng)率14%。20世紀(jì)90年代后期引進(jìn)技術(shù)建設(shè)和投產(chǎn)的乙丙橡膠(EPR)、丁基橡膠(HR)和丁腈橡膠(NBR)均已達(dá)到或超過(guò)設(shè)計(jì)能力。中國(guó)SR產(chǎn)品的國(guó)內(nèi)市場(chǎng)占有率從1998年的57.1%上升至2004年的57.6%。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)有所改善,丁苯橡膠(SBR)的充油膠產(chǎn)量有較大增長(zhǎng)。
中國(guó)已經(jīng)進(jìn)入世界SR生產(chǎn)大國(guó)和消費(fèi)大國(guó)行列,時(shí)下中國(guó)SR生產(chǎn)能力位居世界第四,產(chǎn)量位居世界第三,消費(fèi)量位居世界第一,進(jìn)口量位居世界第一,是世界上最具活力的市場(chǎng)。隨著以中國(guó)輪胎工業(yè)為代表的橡膠工業(yè)的快速發(fā)展,中國(guó)SR產(chǎn)量和消費(fèi)量將進(jìn)一步增長(zhǎng),在世界總量中所占比例將進(jìn)一步上升。
1中國(guó)SR供需現(xiàn)狀分析
1.1SR消費(fèi)迅速增長(zhǎng)
成為世界最大SR消費(fèi)國(guó)世界SR消費(fèi)量從1997年的10000h上升至2004年的11940kt,同期中國(guó)SR消費(fèi)量從996h上升到2385kt,2003年中國(guó)SR消費(fèi)量開(kāi)始超過(guò)美國(guó),位居世界第一。中國(guó)橡膠消費(fèi)市場(chǎng)的快速發(fā)展已成為世界關(guān)注的焦點(diǎn)。
時(shí)下,世界SR工業(yè)盡管已步入低速增長(zhǎng)期,但亞洲、北美及拉美的消費(fèi)增長(zhǎng)將更大,亞洲的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量分別占世界總量的32%和40%。由于發(fā)達(dá)國(guó)家橡膠工業(yè)進(jìn)一步向發(fā)展中國(guó)家特別是亞洲轉(zhuǎn)移,亞洲特別是中國(guó)占世界SR總產(chǎn)能和消費(fèi)量的比例將進(jìn)一步提高。
SR人均消費(fèi)量偏低20世紀(jì)90年代初,中國(guó)SR的表觀消費(fèi)量?jī)H為350kt/a,1997年首次突破1000kt,2002年上升至1980kt,2003年突破2000h,2004年為2385kt。2004年中國(guó)人均消費(fèi)橡膠3.0kg,遠(yuǎn)低于歐洲的5.4kg、北美的10.7kS以及日本的14.3kg。中國(guó)人均SR消費(fèi)量與美國(guó)、日本、法國(guó)、加拿大及韓國(guó)等經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家的人均消費(fèi)量(7.5-14kg)相比差距仍較大。
SR使用比例必將進(jìn)一步提高歐美等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家SR使用比例大多在65%以上,俄羅斯高達(dá)94.9%,而亞洲一些天然橡膠(NR)生產(chǎn)國(guó)其SR使用比例很低。2004年,世界SR使用比例為59.1%,中國(guó)SR使用比例為58.9%。
從消費(fèi)總量上看,中國(guó)SR在橡膠總消費(fèi)量中所占的比例雖呈逐年上升趨勢(shì),從1999年的54%上升到2004年的58.9%,但仍低于世界平均水平(60%),更低于發(fā)達(dá)國(guó)家的水平(65%-70%)。中國(guó)NR的供應(yīng)缺口在2010年將達(dá)到1500h以上,提高SR的使用比例是必然趨勢(shì)。輪胎工業(yè)中SR的使用比例對(duì)整個(gè)SR使用比例有很大影響,時(shí)下中國(guó)輪胎SR使用比例只有38%,仍有很大發(fā)展?jié)摿Α?/p>
1.2中國(guó)SR市場(chǎng)總體供應(yīng)不足
SR國(guó)內(nèi)市場(chǎng)占有率低時(shí)下中國(guó)SR產(chǎn)能1400kt/a,需求量2500kt/a,總體上供需嚴(yán)重不足,自給比例不到60%。2004年國(guó)產(chǎn)SR總體市場(chǎng)占有率為57.6%,其中聚丁二烯橡膠(PBR)市場(chǎng)占有率約為85%,SBR市場(chǎng)占有率約為75%,氯丁橡膠(CR)市場(chǎng)占有率約為50%,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)市場(chǎng)占有率約為56%,IIR、NBR和三元乙丙橡膠(EPDM)等品種的市場(chǎng)占有率都不足1/3。
成為世界SR最大凈進(jìn)口國(guó)中國(guó)長(zhǎng)期以來(lái)一直是SR凈進(jìn)口國(guó),現(xiàn)已上升至世界SR最大凈進(jìn)口國(guó),進(jìn)口產(chǎn)品約占國(guó)內(nèi)市場(chǎng)消費(fèi)量的40%以上。20世紀(jì)80年代中國(guó)以進(jìn)口NR為主,90年代以后SR進(jìn)口量逐年增長(zhǎng)。SR進(jìn)口總量從2000年的710kt上升至2004年的1085h;七大基本膠種凈進(jìn)口量從258kt上升到516kt;其中輪胎用SR產(chǎn)品進(jìn)口量從184kt上升到349kt,非輪胎用SR產(chǎn)品從74kt上升到167kt。由于國(guó)內(nèi)需求強(qiáng)勁,中國(guó)SR出口量不大,近幾年來(lái)出口量維持在60-80kt/a,約占全國(guó)總產(chǎn)量的5%,2004年出口量85kt,其中PBR出口量在30kt左右。其他出口量較大的還有SBR、IIR和SBS。
SR進(jìn)口來(lái)源主要是周邊國(guó)家和地區(qū)中國(guó)SR進(jìn)口產(chǎn)品主要來(lái)自中國(guó)臺(tái)灣、日本、韓國(guó)和俄羅斯等周邊國(guó)家及地區(qū)。隨著國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的進(jìn)一步開(kāi)放和SBR反傾銷(xiāo)終裁的出臺(tái),進(jìn)口來(lái)源地呈現(xiàn)多元化,使上述周邊地區(qū)在中國(guó)進(jìn)口總量中所占比例從2000年的77.4%下降到2004年的66.1%,占進(jìn)口產(chǎn)品總價(jià)值的比例也從72%降至62.1%。來(lái)自西歐和美國(guó)的產(chǎn)品增加,來(lái)自西歐國(guó)家的SR產(chǎn)品從2000年的33kt上升到2004年的131kt,所占比例從4.7%上升到11.9%。價(jià)值較高產(chǎn)品如鹵化IIR、EPR和CR等以來(lái)自美國(guó)、西歐和日本居多。一直呈增長(zhǎng)勢(shì)頭的俄羅斯SR產(chǎn)品進(jìn)口量從2000年的73kt上升至2003年的174h后又回落到2004年的135h,其中SBR從2002年的98h降為2004年的30kt。SBR邊境貿(mào)易量從2002年的97h降為2004年的18kt。
SR來(lái)料進(jìn)料加工貿(mào)易占進(jìn)口量的一半以上中國(guó)SR進(jìn)口貿(mào)易中,以來(lái)進(jìn)料方式為主,2004年來(lái)進(jìn)料貿(mào)易共占總量的51.5%,一般貿(mào)易占36.3%,邊境貿(mào)易占7.2%,其他貿(mào)易占5.45%。一般貿(mào)易進(jìn)口量的增加說(shuō)明國(guó)內(nèi)SR消費(fèi)市場(chǎng)仍需要進(jìn)一步增加短缺產(chǎn)品的產(chǎn)量,提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低成本。只有提高產(chǎn)品的國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,才有可能進(jìn)入來(lái)進(jìn)料加工貿(mào)易進(jìn)口市場(chǎng)。
原料丁二烯供應(yīng)不足,價(jià)格飚升2004年,中國(guó)生產(chǎn)SR消費(fèi)丁二烯占國(guó)內(nèi)消費(fèi)總量的81%,其余用于生產(chǎn)丁苯膠乳(SBRL)及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹(shù)脂(ABS)等占19%;國(guó)內(nèi)丁二烯供應(yīng)量中商品量(含進(jìn)口)進(jìn)一步上升到521kt/a,已占全國(guó)丁二烯實(shí)際消費(fèi)總量的49%。近兩年來(lái)因國(guó)際原油價(jià)格上升及丁二烯資源供不應(yīng)求,造成丁二烯價(jià)格飚升,不僅使部分SR裝置因原料不足開(kāi)工率降低,還影響到一些裝置的擴(kuò)建。
1.3中國(guó)SR工業(yè)仍將繼續(xù)快速發(fā)展
國(guó)產(chǎn)SR未來(lái)市場(chǎng)空間廣闊在過(guò)去10年中,中國(guó)國(guó)民生產(chǎn)總值(GDP)年均增長(zhǎng)9.3%,汽車(chē)工業(yè)年均增長(zhǎng)15%。2010年,中國(guó)汽車(chē)產(chǎn)量將達(dá)到1000萬(wàn)輛,其中轎車(chē)600萬(wàn)輛(從2003年開(kāi)始轎車(chē)比例達(dá)到45%)。未來(lái)10年,中國(guó)經(jīng)濟(jì)將以7%-8%的速度增長(zhǎng),作為國(guó)民經(jīng)濟(jì)支柱產(chǎn)業(yè)的汽車(chē)制造業(yè)將以18%-30%的速度遞增,與汽車(chē)工業(yè)密切相關(guān)的輪胎制造業(yè)年均增長(zhǎng)率也將達(dá)到14%以上。各種橡膠制品的產(chǎn)量將大幅度增長(zhǎng),自行車(chē)胎、膠鞋等產(chǎn)量仍將位居世界首位,中國(guó)必將成為世界SR及其制品的重要生產(chǎn)基地。未來(lái)20年,是中國(guó)實(shí)現(xiàn)現(xiàn)代化的關(guān)鍵時(shí)期,中國(guó)SR工業(yè)正迎來(lái)難得的發(fā)展機(jī)遇。國(guó)家已確立在2010年前將汽車(chē)工業(yè)發(fā)展成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)支柱產(chǎn)業(yè),汽車(chē)工業(yè)進(jìn)入高速發(fā)展時(shí)期,中國(guó)SR工業(yè)有著廣闊的市場(chǎng)空間。
SR工業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力必將大幅提升世界橡膠工業(yè)的投資重心轉(zhuǎn)向發(fā)展中國(guó)家特別是中國(guó),中國(guó)正在成為世界輪胎和橡膠制品的制造加工基地,逐漸成為世界橡膠原料的需求和消費(fèi)中心。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,中國(guó)將成為未來(lái)世界SR市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的重點(diǎn),競(jìng)爭(zhēng)能力優(yōu)勢(shì)明顯的膠種有利于繼續(xù)擴(kuò)大規(guī)模和保持市場(chǎng)份額,已有技術(shù)及基本齊全的SR品種為進(jìn)一步擴(kuò)大規(guī)模和增加品種牌號(hào)提供了市場(chǎng)和技術(shù)支持。SR工業(yè)經(jīng)過(guò)多年市場(chǎng)化考驗(yàn),積累了一定的應(yīng)變市場(chǎng)和產(chǎn)業(yè)安全保護(hù)方面的經(jīng)驗(yàn)。中國(guó)SR市場(chǎng)具有需求空間大、與目標(biāo)市場(chǎng)距離近、享有一定的關(guān)稅保護(hù)、用戶(hù)采購(gòu)國(guó)產(chǎn)SR的價(jià)格較購(gòu)買(mǎi)進(jìn)口產(chǎn)品低等優(yōu)勢(shì),有利于國(guó)內(nèi)產(chǎn)品進(jìn)入市場(chǎng)。
1.4中國(guó)SR工業(yè)存在的差距
能耗物耗高,生產(chǎn)成本高產(chǎn)品以國(guó)內(nèi)市場(chǎng)為主,大部分產(chǎn)品時(shí)下尚無(wú)法與國(guó)外產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)。品種牌號(hào)較少?lài)?guó)內(nèi)SR以通用產(chǎn)品為主,高科技、高附加值產(chǎn)品比例小;產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,質(zhì)量競(jìng)爭(zhēng)力較弱。加工應(yīng)用研究不夠國(guó)內(nèi)SR生產(chǎn)企業(yè)與橡膠加工企業(yè)聯(lián)系不夠密切,產(chǎn)銷(xiāo)研結(jié)合不夠緊密。科技開(kāi)發(fā)投入少?lài)?guó)內(nèi)SR生產(chǎn)、研發(fā)部門(mén)的研究開(kāi)發(fā)和產(chǎn)品創(chuàng)新能力差,技術(shù)儲(chǔ)備不足,產(chǎn)品缺乏發(fā)展后勁。
2
SR工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀
2.1原材料現(xiàn)狀分析
2.1.1丁二烯
2004年,全球丁二烯市場(chǎng)處于一個(gè)巨大變化期,世界丁二烯資源出現(xiàn)了供應(yīng)短缺,現(xiàn)有和未來(lái)的丁二烯抽提能力難以滿(mǎn)足SR、尼龍、ABS市場(chǎng)的需求增長(zhǎng)。東北亞成了較大的消費(fèi)地,東北亞特別是中國(guó)輪胎和橡膠制品產(chǎn)量的迅速增長(zhǎng),導(dǎo)致SR和其主要原料丁二烯需求的大幅增長(zhǎng)。
中國(guó)丁二烯生產(chǎn)在20世紀(jì)70年代隨著石油化工發(fā)展而逐漸發(fā)展起來(lái)。20世紀(jì)90年代,隨著中國(guó)乙烯生產(chǎn)能力和產(chǎn)量的不斷增加,中國(guó)丁二烯發(fā)展迅速,生產(chǎn)能力和產(chǎn)量不斷增加。時(shí)下,中國(guó)丁二烯生產(chǎn)裝置有20套,總產(chǎn)能超過(guò)1100kt/a。
中國(guó)丁二烯消費(fèi)增速較快,1998年表觀消費(fèi)量只有497kt,2004年達(dá)到1053kt,增幅達(dá)111.9%,年均增長(zhǎng)率為13.3%。國(guó)內(nèi)產(chǎn)能和產(chǎn)量不能滿(mǎn)足需求,每年都進(jìn)口相當(dāng)數(shù)量。2004年進(jìn)口195.8kt,比上年增長(zhǎng)44.1%。中國(guó)丁二烯產(chǎn)量從2000年555kt上升到2004年880.5h,進(jìn)口量從95h上升到195.8kt,消費(fèi)量從650h上升到1053h。自給率從85.4%降為82.2%。
中國(guó)生產(chǎn)丁二烯全部采用乙烯裝置聯(lián)產(chǎn)的裂解碳四作原料,抽提工藝有乙腈(ACN)法、二甲基甲酰胺(DMF)法和N-甲基吡咯烷酮(NMP)法3種。
目前國(guó)內(nèi)部分新建乙烯裝置相繼建成投產(chǎn),還有一批擬建和擴(kuò)建乙烯項(xiàng)目正在準(zhǔn)備和規(guī)劃中。2010年前后全國(guó)乙烯裝置總產(chǎn)能將達(dá)12000-14000kt/a,潛在的丁二烯總資源(以乙烯產(chǎn)量的13%計(jì))將達(dá)1600-1800kt/a,屆時(shí)將有充分的丁二烯資源可供國(guó)內(nèi)SR發(fā)展所需。
2.1.2苯乙烯
目前國(guó)內(nèi)苯乙烯總產(chǎn)量在1100kt/a以上,而需求量卻在3000kt/a以上,國(guó)家需要進(jìn)口2000kt/a以上的苯乙烯。
國(guó)內(nèi)現(xiàn)有10余套苯乙烯裝置,生產(chǎn)技術(shù)基本全部由國(guó)外提供。2001年,中國(guó)石油化工股份有限公司把苯乙烯技術(shù)國(guó)產(chǎn)化確定為科技攻關(guān)項(xiàng)目,并于2003年10月在齊魯石化公司開(kāi)始實(shí)施。項(xiàng)目投資3.6億元,將齊魯石化公司苯乙烯裝置產(chǎn)能由60kt/a改造為200kt/a,屬于目前國(guó)內(nèi)最大裝置。生產(chǎn)工藝全部采用齊魯石化公司和北京石油科學(xué)院等7家單位共同開(kāi)發(fā)的技術(shù),國(guó)家科技部將這一項(xiàng)目確定為國(guó)家級(jí)攻關(guān)項(xiàng)目。2004年8月,齊魯石化公司苯乙烯裝置建成,10月正式投產(chǎn),并產(chǎn)出合格產(chǎn)品,創(chuàng)出了國(guó)內(nèi)苯乙烯裝置從投產(chǎn)到產(chǎn)出周期最短的記錄。該裝置日產(chǎn)達(dá)到滿(mǎn)負(fù)荷的600t,標(biāo)志著苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)國(guó)產(chǎn)化取得成功。
近期國(guó)內(nèi)有一批在建、擴(kuò)建及擬擴(kuò)建、新建苯乙烯項(xiàng)目,若這些裝置最后均建成投產(chǎn),中國(guó)苯乙烯裝置總生產(chǎn)能力將接近2000kt/a。
2.2中國(guó)SR技術(shù)現(xiàn)狀
中國(guó)擁有部分膠種的核心生產(chǎn)技術(shù),其中具有核心技術(shù)支撐的SBR、SBS和PBR等產(chǎn)品市場(chǎng)占有率較高,并可根據(jù)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)容量的擴(kuò)大,及時(shí)擴(kuò)充能力,進(jìn)一步擴(kuò)大市場(chǎng)占有率。
(1)鎳系PBR全部采用國(guó)產(chǎn)化工藝技術(shù)和設(shè)備建成,產(chǎn)品質(zhì)量和工藝技術(shù)指標(biāo)位居世界先進(jìn)水平,市場(chǎng)占有率長(zhǎng)期維持在85%以上,且有30kt/a產(chǎn)品銷(xiāo)往國(guó)外。
(2)采用引進(jìn)技術(shù)建成投產(chǎn)的乳聚丁苯橡膠(ESBR)裝置經(jīng)長(zhǎng)期的消化吸收及技術(shù)創(chuàng)新,具有自主擴(kuò)能、設(shè)計(jì)和建設(shè)新裝置能力,并在開(kāi)發(fā)適應(yīng)市場(chǎng)需要的新產(chǎn)品、新牌號(hào)方面取得了實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。
(3)自主開(kāi)發(fā)成功鋰系聚合物生產(chǎn)技術(shù),SBS、溶聚丁苯橡膠(SSBR)和丁苯透明抗沖樹(shù)脂均已建成生產(chǎn)裝置,其中SBS已成為產(chǎn)量產(chǎn)能僅次于SBR和PBR的第三大SR產(chǎn)品。SBS不僅大量用于鞋材,而且在道路瀝青改性、黏接劑及聚合物改性等應(yīng)用領(lǐng)域也取得了積極進(jìn)展,并將形成SBS的氫化產(chǎn)物(SEBS)等高檔品種市場(chǎng)。這些品種將維持國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的持續(xù)競(jìng)爭(zhēng)力。
(4)采用引進(jìn)技術(shù)建成的EPR、NBB和IIR等裝置,生產(chǎn)銷(xiāo)售進(jìn)入正常,并在裝置能力和產(chǎn)品牌號(hào)等方面有了一定的發(fā)展,為進(jìn)一步擴(kuò)大能力奠定了一定的市場(chǎng)和技術(shù)基礎(chǔ)。
(5)中國(guó)時(shí)下尚沒(méi)有掌握核心技術(shù)的SR品種的擴(kuò)能改造仍受引進(jìn)技術(shù)和設(shè)備的高投入制約,加劇了擴(kuò)能投資的不確定性和風(fēng)險(xiǎn)。
2.3中國(guó)SR產(chǎn)品發(fā)展趨勢(shì)
中國(guó)SR產(chǎn)品38%左右應(yīng)用于輪胎行業(yè),輪胎行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和發(fā)展直接影響著SR的發(fā)展。隨著環(huán)保要求的不斷提高,輪胎將向著子午化、扁平化和無(wú)內(nèi)胎化方向發(fā)展。因而環(huán)境友好的綠色環(huán)保產(chǎn)品及高性能化和功能化SR品種將是今后SR總的發(fā)展趨勢(shì)。
(1)ESBR仍占SBR的主導(dǎo)地位。其發(fā)展方向是增加非污染型充油牌號(hào)、SBR炭黑母煉膠以及高苯乙烯含量牌號(hào),用于制造淡色、透明制品的低門(mén)尼黏度牌號(hào),用于輪胎胎面的充油牌號(hào),預(yù)交聯(lián)、粒狀、液體、粉末、羧基及防滑ESBR等品種。
(2)SSBR將逐漸成為發(fā)展的重點(diǎn)。充油SSBR以及中、高乙烯基SSBR牌號(hào),改善SSBR回彈性和生熱性的分子鏈末端改性技術(shù),能降低滾動(dòng)阻力的SSBR加氫技術(shù),能減少分子鏈自由末端、降低滾動(dòng)阻力的錫鋰引發(fā)劑制備技術(shù)以及三元集成橡膠(SIBR)的制備技術(shù)將成為未來(lái)開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)。
(3)PBR將繼續(xù)保持第二大膠種的地位,但鎳系PBR在輪胎消費(fèi)中所占的比例會(huì)有所下降。在牌號(hào)上更需注重充油、氯化、環(huán)氧化、羧基化等改性PBR的開(kāi)發(fā)。稀土釹系PBB和低順式PBR及中、高乙烯基PBR將在輪胎工業(yè)中引起更多關(guān)注。鋰系PBR的重點(diǎn)是發(fā)展用于高抗沖聚苯乙烯(HIPS)改性的低順式PBR、滾動(dòng)阻力和抗?jié)窕跃獾闹幸蚁┗鄱《┫鹉z(MVBR)和高乙烯聚丁二烯橡膠(HVBR)以及適用于全天候輪胎胎面膠的分子鏈端基改性PBR。
(4)IIR的重點(diǎn)是發(fā)展提高氣密性和相容性的鹵化IIR,并形成系列化產(chǎn)品,如提高硫化膠物理性能和耐侯性的高黏度IIR,改善其加工性能的星形IIR。
(5)苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體生產(chǎn)技術(shù)總的發(fā)展趨勢(shì)是品種的多樣化,牌號(hào)的精細(xì)化和專(zhuān)用化。今后發(fā)展重點(diǎn)是用于瀝青改性、建筑材料、黏合劑和塑料改性的專(zhuān)用牌號(hào)。
(6)EPDM傳統(tǒng)的溶液聚合工藝將面臨茂金屬催化劑與氣相聚合等新工藝技術(shù)的挑戰(zhàn)。今后開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)是用于潤(rùn)滑油改性劑的低黏度系列牌號(hào),通過(guò)離子化、接枝、鹵化、環(huán)氧化和官能團(tuán)化等化學(xué)改性制備的特殊牌號(hào),采用1,7-辛二烯作第三單體制備具有高無(wú)規(guī)度并有良好加工性能的中低門(mén)尼黏度新牌號(hào)等。
(7)NBR繼續(xù)向高性能化發(fā)展,具有代表性的產(chǎn)品是高飽和度氫化丁腈橡膠(HNBR)、耐油性和耐寒性得到更好平衡的窄相對(duì)分子質(zhì)量分布NBR、低含量非橡膠組分的NBR、液體端羥基NBB及羧基粉末NBR。
3結(jié)束語(yǔ)
a)盡管中國(guó)SR的產(chǎn)量快速增長(zhǎng),但產(chǎn)量的增加仍不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)消費(fèi)市場(chǎng)增長(zhǎng)的需求,有40%以上產(chǎn)品依靠從國(guó)際市場(chǎng)進(jìn)口。雖然中國(guó)SR生產(chǎn)企業(yè)已注重產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整,但產(chǎn)品牌號(hào)單一、缺乏系列化產(chǎn)品的現(xiàn)狀尚未得到根本改變,產(chǎn)品產(chǎn)量和品種與國(guó)內(nèi)需求相比差距大。
b)中國(guó)SR部分膠種缺乏核心技術(shù),擴(kuò)大能力仍受引進(jìn)技術(shù)和設(shè)備的高投入制約。這部分膠種或牌號(hào)不但引進(jìn)技術(shù)難度增加,且引進(jìn)的投資費(fèi)用上升。重視核心技術(shù)開(kāi)發(fā)和對(duì)引進(jìn)技術(shù)的消化吸收及創(chuàng)新,提高核心技術(shù)產(chǎn)品的市場(chǎng)占有率是當(dāng)務(wù)之急。
c)國(guó)營(yíng)企業(yè)營(yíng)銷(xiāo)機(jī)制不適應(yīng)市場(chǎng)發(fā)展需要,與下游市場(chǎng)聯(lián)系不夠密切,一些新品種新牌號(hào)的研究開(kāi)發(fā)、市場(chǎng)推廣和工業(yè)化生產(chǎn)開(kāi)發(fā)進(jìn)展緩慢.科研成果轉(zhuǎn)化為工業(yè)化產(chǎn)品周期較長(zhǎng)。
d)中國(guó)SR技術(shù)和市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿薮?,未?lái)20年是中國(guó)SR工業(yè)大發(fā)展的有利時(shí)機(jī),中國(guó)SR生產(chǎn)企業(yè)和科研人員應(yīng)抓住機(jī)遇,促進(jìn)中國(guó)SR工業(yè)的快速發(fā)展。
Ⅱ
發(fā)展建議
1概述
中國(guó)合成橡膠(SR)工業(yè)經(jīng)過(guò)40多年的發(fā)展,開(kāi)發(fā)了處于世界先進(jìn)水平的鎳系聚丁二烯橡膠(Ni-BR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、溶聚丁苯橡膠(SSBR)等成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),已形成七大產(chǎn)品系列、年產(chǎn)量超過(guò)1000h的重要產(chǎn)業(yè)。2005年,中國(guó)SR總產(chǎn)量達(dá)1332.9kt,較上年增長(zhǎng)8.3%,其中丁苯橡膠(SBR)產(chǎn)量514,2kt,較上年增長(zhǎng)9.6%,聚丁二烯橡膠(BR)產(chǎn)量396.2kt,較上年增長(zhǎng)-0.4%,丁腈橡膠(NBR)產(chǎn)量38.8h,較上年增長(zhǎng)20.2%,氯丁橡膠(CR)產(chǎn)量41.5h,丁基橡膠(IIR)產(chǎn)量39.0kt,較上年增長(zhǎng)3.7%,乙丙橡膠(EPR)產(chǎn)量19.2h,較上年增長(zhǎng)-11.6%,SBS產(chǎn)量284.0kt,較上年增長(zhǎng)17.2%。雖然中國(guó)SR工業(yè)有了長(zhǎng)足的發(fā)展,但仍不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求,每年需進(jìn)口1000kt,約占國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求量的47%,已成為世界最大的橡膠進(jìn)口國(guó)。
時(shí)下,中國(guó)SR總消費(fèi)量約占國(guó)內(nèi)橡膠消費(fèi)總量的59%,SR尚有較大的市場(chǎng)發(fā)展空間,而且,隨著中國(guó)汽車(chē)工業(yè)的發(fā)展,對(duì)SR的需求不斷增加,使SR工業(yè)迎來(lái)了一個(gè)快速發(fā)展的時(shí)期。近幾年來(lái),國(guó)內(nèi)掀起了SR裝置的改擴(kuò)建高潮,但裝置改擴(kuò)建的科學(xué)性、布局的合理性、發(fā)展的必要性等問(wèn)題依然需要縝密思考。
2中國(guó)SR工業(yè)發(fā)展建議
2.1集中資源和技術(shù)優(yōu)勢(shì)的發(fā)展原則
以"做大、做強(qiáng)、做精"為指導(dǎo)思想,以"集中資源及技術(shù)優(yōu)勢(shì)"為原則發(fā)展中國(guó)的SR工業(yè),對(duì)同一膠種不宜過(guò)度分散布點(diǎn)發(fā)展。
(1)SR的生產(chǎn)工藝流程長(zhǎng),助劑種類(lèi)多,原材料要求高,過(guò)程控制難度大,對(duì)于一個(gè)未從事過(guò)同類(lèi)橡膠生產(chǎn)的企業(yè)而言,要將新建裝置開(kāi)得乎穩(wěn)一般需要3年左右,掌握其技術(shù)需要5年左右,這對(duì)裝置開(kāi)工后3-5年內(nèi)的產(chǎn)品銷(xiāo)售會(huì)產(chǎn)生很大壓力。
(2)SR產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域廣,用戶(hù)相對(duì)分散,各用戶(hù)的應(yīng)用配方也不一樣,加工應(yīng)用技術(shù)難度大;不同生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的同一牌號(hào)產(chǎn)品的加工性能也不盡相同,產(chǎn)品銷(xiāo)售離不開(kāi)強(qiáng)有力的加工應(yīng)用技術(shù)服務(wù),需要產(chǎn)銷(xiāo)研的緊密結(jié)合。未從事過(guò)SR生產(chǎn)的企業(yè)缺乏銷(xiāo)售及售后技術(shù)服務(wù)的能力,而培養(yǎng)售后技術(shù)服務(wù)人員又需要相對(duì)長(zhǎng)的時(shí)間和大量的資金投入,這會(huì)進(jìn)一步降低裝置的盈利能力。
2.2按市場(chǎng)需求發(fā)展膠種
中國(guó)SR按未來(lái)市場(chǎng)需求的迫切程度,主要膠種的發(fā)展依次為:IIR(尤其是溴化和氯化IIR)、NBR、EPR、SBS、釹系順丁橡膠(Nd-BR)、乳聚丁苯橡膠(ESBR)、異戊橡膠(IR)、SSBR、Ni-BR。
時(shí)下,中國(guó)IIR、NBR、EPR的自給率只在30%左右,IIR中鹵化IIR尚未生產(chǎn)。IR在中國(guó)屬于空白膠種。SSBR在中國(guó)雖有2套生產(chǎn)裝置,但近幾年幾乎未組織生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)SBR和BR的供應(yīng)情況較好,特別是BR的自給率超過(guò)80%。
2.2.1IIR(丁基橡膠)
IIR氣密性能優(yōu)異,是制造內(nèi)胎最理想的膠種,發(fā)達(dá)國(guó)家輪胎內(nèi)胎的原料已全部采用IIR。隨著無(wú)內(nèi)胎輪胎的發(fā)展,對(duì)用作無(wú)內(nèi)胎輪胎內(nèi)襯密封層材料的鹵化IIR的需求正逐年上升,已占IIR的60%左右。
時(shí)下,國(guó)內(nèi)IIR消費(fèi)結(jié)構(gòu)為輪胎領(lǐng)域約占消費(fèi)總量的84%,醫(yī)藥用瓶塞約占11%,其他方面約占5%。受?chē)?guó)家鼓勵(lì)發(fā)展子午線(xiàn)輪胎政策的影響,國(guó)內(nèi)鹵化HR需求將快速增長(zhǎng)。中國(guó)應(yīng)盡快發(fā)展鹵化IIR業(yè)務(wù)。具體實(shí)施原則:在保證現(xiàn)有IIR裝置正常運(yùn)行的前提下,加快新品種和新牌號(hào)的研發(fā)與生產(chǎn),不斷完善品種結(jié)構(gòu),積極開(kāi)發(fā)IIR的非內(nèi)胎用膠市場(chǎng);盡快著手鹵化IIR生產(chǎn)技術(shù)的儲(chǔ)備或引進(jìn)并投產(chǎn);擴(kuò)大裝置規(guī)模,在條件成熟之時(shí)考慮新建1-2套50kt/a以上規(guī)模的IIR生產(chǎn)裝置。
2.2.2NBR(丁腈橡膠)
2003年中國(guó)進(jìn)口NBR93h,2004年進(jìn)口NBR106kt,2010年NBR的需求量將達(dá)到150kt,應(yīng)迅速擴(kuò)大NBR的生產(chǎn)能力,以補(bǔ)充市場(chǎng)缺口。
2.2.3EPR(乙丙橡膠)(EPDM)
2004年中國(guó)EPR進(jìn)口量約為50kt,2010年EPR需求量將達(dá)210kt,市場(chǎng)潛力巨大。而時(shí)下中國(guó)石油吉林石化公時(shí)下司20kt/aEPR裝置是中國(guó)惟一生產(chǎn)EPR的裝置,EPR市場(chǎng)缺口很大。
2.2.4SBS
2004年中國(guó)SBS產(chǎn)量為230h,進(jìn)口量為260-280kt,到2010年供需缺口將進(jìn)一步加大。所以新建裝置以生產(chǎn)SBS為主,且應(yīng)考慮建設(shè)多功能裝置,兼顧生產(chǎn)SSBR、低順式聚丁二烯橡膠(LCBR)以削減市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)。在引進(jìn)技術(shù)時(shí)多考慮SBS消費(fèi)結(jié)構(gòu)的變化,由于用SBS改性的道路瀝青特別適合于中國(guó)南方的道路建設(shè),因此,用于道路瀝青改性的SBS將呈快速增長(zhǎng)趨勢(shì)。SBS裝置的后處理工藝最好是濕法凝聚和干法凝聚結(jié)合,以增加不同形狀的產(chǎn)品,提升產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。
2.2.5SBR(丁苯橡膠)
謹(jǐn)慎發(fā)展SSBRSSBR是高性能輪胎發(fā)展的需要,但近幾年內(nèi)SSBR不會(huì)快速增長(zhǎng),這是由中國(guó)的汽車(chē)工業(yè)及道路的現(xiàn)狀所決定的。盡管SSBR與ESBR相比有很多優(yōu)點(diǎn),但至今還沒(méi)得到快速發(fā)展,其主要原因有:一是生產(chǎn)成本比ESBR高,導(dǎo)致產(chǎn)品價(jià)格高;二是不同廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品之間互換性較差;三是國(guó)內(nèi)輪胎企業(yè)(不含外資企業(yè))基本都沒(méi)有將SSBR試用于輪胎,再加上其受天然橡膠(NR)的價(jià)格影響亦較大。
為進(jìn)一步削減SSBR裝置的風(fēng)險(xiǎn),SSBR裝置的建設(shè)宜采取如下措施:(1)購(gòu)買(mǎi)引進(jìn)技術(shù)的同類(lèi)產(chǎn)品,在國(guó)內(nèi)開(kāi)展預(yù)銷(xiāo)售,并在技術(shù)談判時(shí)要求專(zhuān)利商提供加工應(yīng)用配方;(2)在引進(jìn)技術(shù)時(shí),同時(shí)引進(jìn)一套500t/a級(jí)的中試裝置,即可進(jìn)行技術(shù)的消化吸收,也能提供批量產(chǎn)品進(jìn)行市場(chǎng)開(kāi)拓;(3)優(yōu)先選擇與知名外資企業(yè)合資或合作,同時(shí)與國(guó)內(nèi)的知名輪胎企業(yè)建立長(zhǎng)期的戰(zhàn)略合作關(guān)系,培育市場(chǎng),引導(dǎo)市場(chǎng);(4)為實(shí)現(xiàn)裝置的多功能化,用于生產(chǎn)SSBR裝置的聚合單元不宜采用連續(xù)工藝,而應(yīng)采用間歇工藝,以確保裝置的靈活性,且單線(xiàn)生產(chǎn)能力不宜超過(guò)30kt/a。
建議引進(jìn)的SSBR產(chǎn)品:(1)典型的苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%-18%,23%-25%,33%-50%。(2)典型的乙烯基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%-18%,30%-40%,40%-50%,接近或大于60%。(3)防老劑以非污染型為主,產(chǎn)品充油和非充油兼顧。
ESBR還有發(fā)展空間2003年國(guó)內(nèi)進(jìn)口ESBR204h,2004年進(jìn)口約150kt,這主要是國(guó)內(nèi)反傾銷(xiāo)的結(jié)果。這幾年來(lái)國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)企業(yè)開(kāi)工率幾乎都超過(guò)100%,但仍呈供應(yīng)不足的局面。
市場(chǎng)調(diào)查結(jié)果表明,國(guó)內(nèi)輪胎生產(chǎn)企業(yè)所用的SR品種主要為BR9000,ESBR1500,ESBR1502,ESBR1712以及IIR等。在SR和NR的配用上,各輪胎生產(chǎn)企業(yè)都可以在NR/SR(質(zhì)量比)0.4:0.6-0.6:0.4進(jìn)行調(diào)整,這種調(diào)整完全取決于價(jià)格。在ESBR和BR的配用上,除斜交輪胎中BR的使用比例較大外,其余輪胎中ESBR的使用比例要大一些,ESBR/BR(質(zhì)量比)一般為1.0:0.8-1.0:1.0。被調(diào)研的企業(yè)普遍認(rèn)為,今后相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)國(guó)內(nèi)輪胎生產(chǎn)用膠仍將以ESBR為主,ESBRl500E,ESBR1712E及充炭黑的母煉膠將有更好的發(fā)展前景,這是輪胎出口量增大的要求(尤其出口到歐洲的輪胎,其要求用環(huán)保型的原料ESBR)。
為滿(mǎn)足市場(chǎng)需求,中國(guó)應(yīng)積極發(fā)展ESBR,但應(yīng)采取如下措施:(1)ESBR裝置的建設(shè)應(yīng)采取慎重的態(tài)度,切忌盲目發(fā)展,蜂擁而上。為市場(chǎng)容量計(jì),應(yīng)分批建設(shè)。(2)建議ESBR裝置的單線(xiàn)生產(chǎn)能力為50-80kt/a,多考慮發(fā)展充油及環(huán)保型ESBR,如ESBR1500E,ESBR1712E等。(3)若需引進(jìn)技術(shù),在引進(jìn)技術(shù)的同時(shí)從國(guó)外引進(jìn)一套多功能乳液聚合(主要適合于ESBR及NBR)小試裝置,以便于開(kāi)展對(duì)引進(jìn)技術(shù)的消化吸收和新產(chǎn)品的研發(fā)工作。
2.2.6BR(順丁橡膠)
發(fā)展BR不能走擴(kuò)大產(chǎn)能和新建裝置的路子,而應(yīng)進(jìn)一步研發(fā)高附加值的新產(chǎn)品,如Ni系充油BR、充油充炭黑BR母煉膠、用于苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂抗沖改性劑的LCBR等;開(kāi)辟新的應(yīng)用市場(chǎng),如增加BR在工程輪胎、拖拉機(jī)輪胎、農(nóng)用輪胎中的使用比例;大力開(kāi)展Ni系、Nd系BR催化劑的研究和開(kāi)發(fā),研究氣相或液相聚合生產(chǎn)BR的新技術(shù);進(jìn)一步優(yōu)化現(xiàn)有生產(chǎn)催化體系和工藝條件,用單一溶劑代替混合溶劑;開(kāi)發(fā)新型聚合釜及新型攪拌器;研發(fā)直接干燥技術(shù);實(shí)現(xiàn)全過(guò)程及品種牌號(hào)切換的自動(dòng)控制等。
Nd-BR是近幾年來(lái)引入注目的新品種,其加工性能、硫化膠的物理機(jī)械性能以及抗?jié)窕阅芫鶅?yōu)于其他催化體系生產(chǎn)的BR,具有五大優(yōu)點(diǎn):(1)Nd系催化劑屬于非氧化型,殘留物不會(huì)引發(fā)聚合物降解,無(wú)需脫除,有利于簡(jiǎn)化工藝和節(jié)能;(2)易調(diào)整聚合物的門(mén)尼黏度和生產(chǎn)高門(mén)尼黏度充油基礎(chǔ)膠;(3)采用脂肪烴溶劑,有利于環(huán)境保護(hù);(4)聚合反應(yīng)具有準(zhǔn)活性特征,分子鏈末端可進(jìn)行化學(xué)改性;(5)有利于實(shí)現(xiàn)氣相聚合法生產(chǎn)BR。這完全符合現(xiàn)代SR工業(yè)節(jié)能降耗、保護(hù)生態(tài)環(huán)境和產(chǎn)品高性能化的發(fā)展趨勢(shì)。
Ni-BR也是近幾年來(lái)的開(kāi)發(fā)熱點(diǎn)之一,同其他催化體系制得的BR相比,具有優(yōu)異的耐寒性,尤以低溫屈撓性更佳,還具有色澤淺、透明、不含凝膠和純度高等優(yōu)點(diǎn),Ni-LCBR是優(yōu)異的樹(shù)脂抗沖改性材料,而高乙烯基聚丁二烯橡膠、中乙烯基聚丁二烯橡膠可與ESBR并用生產(chǎn)高性能的輪胎。Ni-BR可與SBS、SSBR、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯共聚橡膠在同一套裝置上生產(chǎn)。
2.2.7IR(異戊橡膠)
IR的分子結(jié)構(gòu)和性能類(lèi)似于NR,在輪胎工業(yè)領(lǐng)域可作為NR的替代品,但因其生產(chǎn)成本較高,無(wú)法與NR、ESBR、BR等競(jìng)爭(zhēng)而發(fā)展緩慢,尤其是20世紀(jì)70-80年代西方發(fā)達(dá)國(guó)家先后關(guān)閉或拆除IR生產(chǎn)裝置。前蘇聯(lián)及東歐國(guó)家則采取優(yōu)先發(fā)展IR的方針,使得IR工業(yè)獲得迅速發(fā)展,成為IR的主要生產(chǎn)地區(qū),但由于該地區(qū)的政局動(dòng)蕩和經(jīng)濟(jì)滑坡,導(dǎo)致IR的生產(chǎn)能力下降。
IR工業(yè)的發(fā)展與以下3個(gè)因素有關(guān):(1)IR與NR一直處于競(jìng)爭(zhēng)之中,NR生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展及其供應(yīng)量和價(jià)格走勢(shì)對(duì)IR的發(fā)展具有至關(guān)重要的影響;(2)異戊二烯單體占IR總生產(chǎn)成本的55%以上,提高單體生產(chǎn)技術(shù)水平是IR生產(chǎn)發(fā)展的關(guān)鍵因素;(3)擁有IR絕大部分生產(chǎn)能力和需求以及技術(shù)開(kāi)發(fā)能力的前蘇聯(lián)地區(qū)的政治、經(jīng)濟(jì)的發(fā)展趨向,對(duì)世界IR的發(fā)展具有舉足輕重的作用。
時(shí)下,IR所占市場(chǎng)的比例較小,但由于世界各國(guó)的輪胎工業(yè)都在向節(jié)能型子午線(xiàn)輪胎過(guò)渡,其銷(xiāo)售潛力很大,將逐步進(jìn)入復(fù)蘇階段。從戰(zhàn)略考慮,中國(guó)NR資源缺乏,在取得國(guó)家政策支持的前提下,將C5資源相對(duì)集中,結(jié)合C5綜合利用重視發(fā)展IR。
3結(jié)束語(yǔ)
(1)中國(guó)SR工業(yè)是在以獨(dú)立自主開(kāi)發(fā)為主、引進(jìn)技術(shù)為輔的基礎(chǔ)上逐漸發(fā)展、壯大起來(lái)的,具有自主核心技術(shù)的產(chǎn)品,規(guī)模和產(chǎn)量發(fā)展快,市場(chǎng)占有率高。時(shí)下國(guó)外SR生產(chǎn)企業(yè)均不愿意轉(zhuǎn)讓其生產(chǎn)技術(shù),中國(guó)SR生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)繼續(xù)大力支持核心技術(shù)開(kāi)發(fā)工作和對(duì)原來(lái)引進(jìn)技術(shù)的消化吸收和創(chuàng)新工作。
(2)中國(guó)SR生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)加大和橡膠加工企業(yè)技術(shù)開(kāi)發(fā)部門(mén)及用戶(hù)的密切合作,加快步伐繼續(xù)開(kāi)發(fā)具有特殊性能的專(zhuān)用膠種,以使中國(guó)的SR工業(yè)提高到一個(gè)新的水平。當(dāng)前迫切需要加強(qiáng)新產(chǎn)品的市場(chǎng)開(kāi)拓和服務(wù)能力,提高新產(chǎn)品的市場(chǎng)拓展速度,進(jìn)一步提高競(jìng)爭(zhēng)力。
(3)中國(guó)SR工業(yè)在能力發(fā)展布局上,應(yīng)優(yōu)先依托現(xiàn)有SR企業(yè)進(jìn)行擴(kuò)大產(chǎn)能和增加品種,向系列化產(chǎn)品、規(guī)?;?jīng)營(yíng)、大型化裝置發(fā)展,提高產(chǎn)業(yè)集中度,提升國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力,其次可在接近原料和市場(chǎng)的地區(qū)適當(dāng)建設(shè)新裝置。
(4)SR生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)重視環(huán)境保護(hù)和安全生產(chǎn),發(fā)展"綠色"產(chǎn)品,節(jié)約能源,推廣節(jié)能、先進(jìn)的生產(chǎn)工藝和新流程,進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
我國(guó)行業(yè)優(yōu)勢(shì)
一、有需求才有生產(chǎn),要知道國(guó)內(nèi)的硅橡膠制品需求量非常的大,并且不只是國(guó)內(nèi),還有歐洲、亞洲、非洲的一些國(guó)家地區(qū)都是進(jìn)口我們的合成硅橡膠制品的,此刻世界的硅橡膠制品中心已經(jīng)轉(zhuǎn)移到了我們的珠三角地區(qū),我國(guó)正在成為世界輪胎和硅橡膠制品的制造加工基地和世界硅硅橡膠市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的重點(diǎn)區(qū)域。
二、我國(guó)良好的市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)調(diào)節(jié)體系,帶動(dòng)和刺激了珠三角地區(qū)以及全國(guó)的硅膠制品廠的蓬勃發(fā)展,此刻在合成硅橡膠制品領(lǐng)域,我國(guó)已經(jīng)建立了7大基本膠種的較完整的產(chǎn)品體系,例如核心技術(shù)支撐的溶聚丁苯橡膠(SSBR)、熱塑性丁苯橡膠(SBS)和順丁橡膠 (BR)等產(chǎn)品的國(guó)內(nèi)市場(chǎng)以及國(guó)外市場(chǎng)占有率較高。
三、我國(guó)的天然硅橡膠資源不足,天然的硅橡膠資源長(zhǎng)期的供應(yīng)不足,很多都是依賴(lài)于進(jìn)口,那么用合成硅橡膠代替天然硅橡膠資源是必然,通過(guò)技術(shù)手段,大部分的成型流入社會(huì)的硅橡膠產(chǎn)品都可以通過(guò)合成硅橡膠來(lái)替代,這也你不了我國(guó)的天然硅橡膠資源不足的短板,從而也間接的推動(dòng)了整個(gè)合成硅橡膠制品行業(yè)的發(fā)展!
合成橡膠行業(yè)前景
此刻亞洲已占全球合成橡膠生產(chǎn)的半壁江山,各大合成橡膠企業(yè)爭(zhēng)相投資亞洲各國(guó),而且裝置規(guī)模越來(lái)越大,加上歐美合成橡膠產(chǎn)能明顯向亞洲轉(zhuǎn)移,今后亞洲丁基橡膠、乙丙橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠等多種合成橡膠的生產(chǎn)將逐漸占據(jù)全球主導(dǎo)地位。
我國(guó)合成橡膠產(chǎn)能、產(chǎn)量已位居世界第一。2012年隨著全球經(jīng)濟(jì)不確定因素增加,我國(guó)輪胎出口貿(mào)易摩擦加劇、國(guó)內(nèi)產(chǎn)能過(guò)剩等問(wèn)題尤其讓人擔(dān)憂(yōu),未來(lái),我國(guó)合成橡膠產(chǎn)業(yè)將面臨更大的挑戰(zhàn)。
未來(lái)我國(guó)合成橡膠市場(chǎng)還是有很多的有利因素,交通運(yùn)輸業(yè)的發(fā)展,煤炭、電力、建材機(jī)械工業(yè)的發(fā)展都會(huì)拉動(dòng)相關(guān)橡膠制品的發(fā)展。從市場(chǎng)的趨勢(shì)來(lái)講,我國(guó)的合成橡膠需求將會(huì)不斷平穩(wěn)增長(zhǎng)。"十二五"期間,未來(lái)市場(chǎng)對(duì)合成橡膠產(chǎn)品的品質(zhì)和服務(wù)要求將進(jìn)一步提升,尤其是在歐洲、美國(guó)的輪胎標(biāo)簽化,對(duì)我國(guó)合成橡膠產(chǎn)業(yè)提出了更高的要求。
合成橡膠生產(chǎn)工藝
合成橡膠的生產(chǎn)工藝大致可分為單體的合成和精制、聚合過(guò)程以及橡膠后 處理三部分
單體的生產(chǎn)和精制
合成橡膠的基本原料是單體,精制常用的方法有精餾、洗滌、干燥等。
聚合過(guò)程
聚合過(guò)程是單體在引發(fā)劑和催化劑作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)生成聚合物的過(guò)程。有時(shí)用一個(gè)聚合設(shè)備,有時(shí)多個(gè)串聯(lián)使用。合成橡膠的聚合工藝主要應(yīng)用乳液聚合法和溶液聚合法兩種。時(shí)下,采用乳液聚合的有丁苯橡膠、異戊橡膠、丁丙橡膠、丁基橡膠等。
后處理
后處理是使聚合反應(yīng)后的物料(膠乳或膠液),經(jīng)脫除未反應(yīng)單體、凝聚、脫水、干燥和包裝等步驟,最后制得成品橡膠的過(guò)程。乳液聚合的凝聚工藝主要采用加電解質(zhì)或高分子凝聚劑,破壞乳液使膠粒析出。溶液聚合的凝聚工藝以熱水凝析為主。凝聚后析出的膠粒,含有大量的水,需脫水、干燥。
合成橡膠相關(guān)案例
丁苯橡膠
丁苯橡膠是由丁二烯和苯乙烯共聚制得的,是產(chǎn)量最大的通用合成橡膠,有乳聚丁苯橡 膠、溶聚丁苯橡膠 和熱塑性橡膠(SBS)。
順丁橡膠
是丁二烯經(jīng)溶液聚合制得的,順丁橡膠具有特別優(yōu)異的耐寒性、耐磨性和彈性,還具有較好的耐老化性能。順丁橡膠絕大部分用于生產(chǎn)輪胎,少部分用于制造耐寒制品、緩沖材料以及膠帶、膠鞋等。順丁橡膠的缺點(diǎn)是抗撕裂性能較差,抗?jié)窕阅懿缓谩?/p>
異戊橡膠
異戊橡膠是聚異戊二烯橡膠的簡(jiǎn)稱(chēng),采用溶液聚合法生產(chǎn)。異戊橡膠與天然橡膠一樣,具有良好的彈性和耐磨性,優(yōu)良的耐熱性和較好的化學(xué)穩(wěn)定性。異戊橡膠生膠(未加工前)強(qiáng)度顯著低于天然橡膠,但質(zhì)量均一性、加工性能等優(yōu)于天然橡膠。異戊橡膠可以代替天然橡膠制造載重輪胎和越野輪胎還可以用于生產(chǎn)各種橡膠制品。
乙丙橡膠
乙丙橡膠以乙烯和丙烯為主要原料合成,耐老化、電絕緣性能和耐臭氧性能突出。乙丙 橡膠可大量充油和填充碳黑,制品價(jià)格較低,乙丙橡膠化學(xué)穩(wěn)定性好,耐磨性、彈性、耐油性和丁苯橡膠接近。乙丙橡膠的用途十分廣泛,可以作為輪胎胎側(cè)、膠條和內(nèi)胎以及汽車(chē)的零部件,還可以作電線(xiàn)、電纜包皮及高壓、超高壓絕緣材料。還可制造膠鞋、衛(wèi)生用品等淺色制品。
氯丁橡膠
它是以氯丁二烯為主要原料,通過(guò)均聚或少量其它單體共聚而成的。如抗張強(qiáng)度高,耐熱、耐光、耐老化性能優(yōu)良,耐油性能均優(yōu)于天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠。具有較強(qiáng)的耐燃性和優(yōu)異的抗延燃性,其化學(xué)穩(wěn)定性較高,耐水性良好。氯丁橡膠的缺點(diǎn)是電絕緣性能,耐寒性能較差,生膠在貯存時(shí)不穩(wěn)定。氯丁橡膠用途廣泛,如用來(lái)制作運(yùn)輸皮帶和傳動(dòng)帶,電線(xiàn)、電纜的包皮材料,制造耐油膠管、墊圈以及耐化學(xué)腐蝕的設(shè)備襯里。
丁腈橡膠
丁腈橡膠是由丁二烯和丙烯腈經(jīng)乳液聚合法制得的,丁腈橡膠主要采用低溫乳液聚合法 生產(chǎn),耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強(qiáng)。其缺點(diǎn)是耐低溫性差、耐臭氧性差,電性能低劣,彈性稍低。丁腈橡膠主要用于制造耐油橡膠制品。
丁基橡膠
丁基橡膠是由異丁烯和少量異戊二烯共聚而成的,主要采用淤漿法生產(chǎn)。透氣率低,氣密性?xún)?yōu)異,耐熱、耐臭氧、耐老化性能良好,其化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性也很好。丁基橡膠的缺點(diǎn)是硫化速度慢,彈性、強(qiáng)度、粘著性較差。丁基橡膠的主要用途是制造各種車(chē)輛內(nèi)胎,用于制造電線(xiàn)和電纜包皮、耐熱傳送帶、蒸汽膠管等。
氟橡膠
氟橡膠是含有氟原子的合成橡膠,具有優(yōu)異的耐熱性、耐氧化性、耐油性和耐藥品性,它主要用于航空、化工、石油、汽車(chē)等工業(yè)部門(mén),作為密封材料、耐介質(zhì)材料以及絕緣材料。
硅橡膠
硅橡膠由硅、氧原子形成主鏈,側(cè)鏈為含碳基團(tuán),用量最大的是側(cè)鏈為乙烯基的硅 橡膠。既耐熱,又耐寒,使用溫度在-100~300℃之間,它具有優(yōu)異的耐氣候性和耐臭氧性以及良好的絕緣性。缺點(diǎn)是強(qiáng)度低,抗撕裂性能差,耐磨性能也差。硅橡膠主要用于航空工業(yè)、電氣工業(yè)、食品工業(yè)及醫(yī)療工業(yè)等方面。
聚氨酯
聚氨酯橡膠是由聚酯(或聚醚)與二異睛酸酯類(lèi)化合物聚合而成的。耐磨性能好、其次是彈性好、硬度高、耐油、耐溶劑。缺點(diǎn)是耐熱老化性能差。聚氨酯橡膠在汽車(chē)、制鞋、機(jī)械工業(yè)中的應(yīng)用最多。
汽車(chē)需要高性能特種合成橡膠
汽車(chē)用橡膠零部件對(duì)汽車(chē)的防振、減噪、提高車(chē)輛的行駛穩(wěn)定性和乘坐舒適性等起著很大作用。汽車(chē)的通用橡膠材料用量比較大,但隨著近幾年來(lái)發(fā)動(dòng)機(jī)趨于大功率、小型化方向發(fā)展,發(fā)動(dòng)機(jī)周?chē)沫h(huán)境溫度升高,排氣控制法規(guī)要求更加嚴(yán)格,加之含醇燃料的使用,迫使橡膠零部件提高耐熱、耐寒、耐油、耐老化等各項(xiàng)性能。所以,高性能特種合成橡膠的用量
不斷增加,汽車(chē)是這些特種合成橡膠的主要市場(chǎng)。因此,汽車(chē)用橡膠的膠種將向具有優(yōu)良性能的特種膠方向發(fā)展。
橡膠原材料的改進(jìn)提高了橡膠配件的使用壽命,時(shí)下,油封壽命普遍超過(guò)25萬(wàn)公 里,風(fēng)扇帶壽命達(dá)10萬(wàn)公里。據(jù)英國(guó)鄧錄普公司研究分析,在未來(lái)的汽車(chē)工業(yè)中,丙烯酸酯橡膠最具有發(fā)展前途,氟橡膠、硅橡膠、三元乙丙橡膠、氯醚橡膠和聚氨酯橡膠的用量也在日趨增加。
時(shí)下,用丙烯酸酯橡膠制造的汽車(chē)配件主要有發(fā)動(dòng)機(jī)油封、氣缸蓋墊片、油冷卻器軟管、排氣軟管、變速箱、油封和各種O型圈等。汽車(chē)上用的氟膠件已有水泵密封、閥桿密封、曲軸后油封、單閥膜片、膠管和氣虹套O型密封圈等。預(yù)計(jì),除氣缸墊外,各種墊片最終可能都要用硅橡膠制成。
中國(guó)汽車(chē)專(zhuān)用橡膠的品種規(guī)格少,且質(zhì)量不穩(wěn)定,工藝性能差,不能滿(mǎn)足汽車(chē)用橡膠的需求,尤其是引進(jìn)車(chē)型橡膠制品的國(guó)產(chǎn)化所需橡膠原材料更是缺少,只有靠進(jìn)口,且主要需進(jìn)口丙烯酸酯橡膠、三元乙丙橡膠、氫化丁口橡膠、耐油性硅橡膠、丁基橡膠、熱塑性橡膠和氟橡膠等7種橡膠。
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遼寧石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院教案副頁(yè) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------1 《高聚物生產(chǎn)技術(shù)》 第九章 合成橡膠 第一節(jié) 橡膠的分類(lèi)與性能 一、橡膠的類(lèi)型 橡膠 : 是一種高分子彈性體,它在外力作用下能發(fā)生較大的形變,當(dāng)外力解除 后,又能迅速恢復(fù)其原來(lái)形狀。 分類(lèi): 1. 從橡膠的來(lái)源分兩大類(lèi) 天然橡膠:由橡膠樹(shù)中取得,經(jīng)采集、凝聚、洗滌、干燥等過(guò)程即得。 合成橡膠:由小分子化合物聚合而得,一般分為通用橡膠和特種橡膠 2. 根據(jù)合成橡膠的用途分為 通用橡膠、特種橡膠 二、橡膠的特性 玻璃化溫度低,具有高彈性 三、橡膠的硫化與增強(qiáng) 未硫化:大分子是線(xiàn)型或支鏈型結(jié)構(gòu), 因其制品強(qiáng)度很低、 彈性小、
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至今為止還沒(méi)有找到一條可以和復(fù)合預(yù)制型跑道媲美的,他的舒適性、耐用性和速度,來(lái)自于對(duì)天然橡膠原料的精挑細(xì)選,來(lái)自于他的預(yù)先成型。來(lái)自于高溫高壓的制造工藝。特別是對(duì)基礎(chǔ)的二次找平施工工藝,其平整度是其它預(yù)制型跑道無(wú)法完成的。
本手冊(cè)是國(guó)際合成橡膠生產(chǎn)商協(xié)會(huì)組織編寫(xiě)的最新版《合成橡膠手冊(cè)》(第16版)。提供了關(guān)于各種類(lèi)型的合成橡膠、彈性體的最新的產(chǎn)品信息,包括產(chǎn)品性質(zhì)、制造方法、商標(biāo)、牌號(hào)、生產(chǎn)商等商業(yè)資料與技術(shù)信息。
本手冊(cè)可供合成橡膠、塑料的生產(chǎn)商與銷(xiāo)售商,研究院所及橡膠制品行業(yè)生產(chǎn)與經(jīng)營(yíng)人員閱讀。
前言及介紹
0.1國(guó)際合成橡膠生產(chǎn)商協(xié)會(huì)(ⅡSRP)及用戶(hù)須知
0.2協(xié)會(huì)編號(hào)體系
0.3縮寫(xiě)及ISO1629命名
0.4俄羅斯彈性體術(shù)語(yǔ)表
第1章合成橡膠綜述
1.1概述
1.2乳聚丁苯橡膠(E-SBR)
1.3溶聚丁苯橡膠(S-SBR)
1.4聚丁二烯橡膠(PBR或BR)
1.5乙丙橡膠及彈性體(EPR/EPDM)
1.6丙烯腈丁二烯橡膠(NBR)
1.7飽和丁腈橡膠(HNBR)
1.8氯丁橡膠(CR)
1.9丁基橡膠(ⅡR)
1.10苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物(SBC)
第2章彈性體生產(chǎn)商
表2-1生產(chǎn)商名稱(chēng)縮寫(xiě)
表2-2全球合成橡膠生產(chǎn)商
表2-3全球合成橡膠生產(chǎn)商(俄羅斯生產(chǎn)商)
第3章乳聚丁苯橡膠(E-SBR)
表3-1乳聚丁苯橡膠(E-SBR)高溫聚合本色橡膠
表3-2乳聚丁苯橡膠(E-SBR)低溫聚合本色橡膠
表3-3乳聚丁苯橡膠(E-SBR)低溫聚合充油母煉膠
表3-4乳聚丁苯橡膠(E-SBR)低溫聚合充炭黑母煉膠
表3-5乳聚丁苯橡膠(E-SBR)高苯乙烯含量乳液聚合膠
第4章溶聚丁苯橡膠(S-SBR)
表4-1溶聚丁苯干橡膠(S-SBR)
表4-2溶聚苯乙烯異戊二烯丁二烯干橡膠(SIBR)
第5章聚丁二烯橡膠(PBR或BR)
表5-1聚丁二烯橡膠或溶聚丁二烯橡膠
表5-2乳聚丁二烯干橡膠(E-BR)
表5-3液體聚丁二烯橡膠
第6章聚異戊丁二烯橡膠(IR)
表6-1聚異戊丁二烯橡膠(IR)
第7章丁基橡膠(IIR)
表7-1丁基橡膠(IIR)
表7-2鹵化丁基橡膠(BIIR/CIIR)
表7-3聚異丁烯橡膠
第8章乙丙橡膠(EPM/EPDM)
表8-1乙丙橡膠(EPM/EPDM)
表8-2充油型EPM/EPDM橡膠
表8-3低分子量EPM/EPDM橡膠
表8-4硅烷改性EPDM橡膠
第9章丁腈橡膠(NBR)
表9-1丁腈橡膠(NBR)
表9-2顆粒丁腈橡膠(NBR)
表9-3粉末丁腈橡膠(NBR)
表94丁腈炭黑母煉膠(顆粒狀)
表9-5丁腈橡膠/聚氯乙烯共混膠(NBR-PVC)
表9-6液體丁腈橡膠(NBR)
表9-7高飽和丁腈橡膠(HNBR)或氫化丙烯腈-丁二烯橡膠
表9-8羧基丁腈橡膠(XNBR)
第10章氯丁橡膠(CR)
表10-1氯丁橡膠(CR)
第11章苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物(SBC)
表11-1苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物YSBR(SBC)
表11-2苯乙烯一異戊二烯嵌段共聚物YSIR(SIS)
表11-3加氫嵌段共聚物(SEBS/SEPS)
第12章特殊彈性體
表12-1熱塑性聚酯(和聚酰胺)
表12-2高苯乙烯增強(qiáng)聚合物(HSBR)(溶液聚合)
表12-3熱塑性聚氨酯
表12-4熱塑性聚丁二烯
表12-5丙烯酸橡膠(ACM)
表12-6氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)
表12-7氟橡膠
表12-8氯化聚乙烯
表12-9環(huán)氧氯丙烷橡膠(CO,ECO,GECO)
表12-10乙烯/醋酸乙烯酯橡膠(EAM)
表12-11硅橡膠
表12-12聚硫橡膠(T)
表12-13聚氨酯橡膠
表12-14乙烯/丙烯酸彈性體
表12-15反式聚辛烯橡膠
表12-16熱塑性聚烯烴
表12-17動(dòng)力學(xué)交聯(lián)合金或熱塑性硫化膠(TPV)
表12-18溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯橡膠(BIMS)
表12-19乙烯一辛烯彈性體
第13章合成膠乳
表13-1丁苯膠乳(SBR膠乳)
表13-2羧基丁苯膠乳(XSBR膠乳)
表13-3聚丁二烯膠乳(BR膠乳)
表13-4丁腈膠乳(NBR膠乳)
表13-5羧基丁腈膠乳(XNBR膠乳)
表13-6聚氯丁二烯膠乳
表13-7丙烯酸膠乳
第14章其他(前面表格未列的彈性體)
表14-1其他橡膠/彈性體產(chǎn)品
附錄:根據(jù)ISO/TC45關(guān)于橡膠標(biāo)準(zhǔn)起草的有關(guān)橡膠和橡膠制品的ISO標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)報(bào)告
……
人工合成橡膠里又分為耐磨橡膠,環(huán)保橡膠,空氣橡膠,粘性橡膠,硬質(zhì)橡膠,加碳橡膠。
(1)耐磨橡膠:耐磨橡膠的耐磨性和韌性都是非常好的,所以非常的耐用,這種橡膠材料一般在網(wǎng)球鞋的大底上使用。
(2)環(huán)保橡膠:也被稱(chēng)為回收料橡膠,這種橡膠大底含有最多10%的回收橡膠,主要目的是為了環(huán)保。
(3)空氣橡膠:橡膠里含有空氣,有一定的減震功能,但是不很耐磨,用途不是很廣泛。
(4)粘性橡膠:粘性橡膠的特點(diǎn)是柔韌性比較好,而且非常的防滑,一般用在室內(nèi)的運(yùn)動(dòng)鞋上。
(5)硬質(zhì)橡膠:硬質(zhì)橡膠是大底橡膠材質(zhì)里最全面的橡膠,堅(jiān)韌防滑又很耐磨,用途自然也就很廣泛。多功能鞋和籃球鞋大多是用此種橡膠來(lái)做大底。
(6)加碳橡膠:在普通的橡膠材料里加入了碳元素,使得橡膠更加的堅(jiān)韌耐磨,跑鞋大多使用此種橡膠,而且在跑鞋鞋底的后掌部分都會(huì)留有BRS的字母標(biāo)示,以表示大底使用了加碳橡膠。