環(huán)氧氯丙烷圖片
中文名 | 環(huán)氧氯丙烷 | 外文名 | Epichlorohydrin; EPI; ECH |
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別????名 | 表氯醇,3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷 | 化學(xué)式 | C3H5ClO |
分子量 | 92.52 | CAS登錄號 | 106-89-8 |
EINECS登錄號 | 203-439-8 | 熔????點(diǎn) | -25.6 ℃ |
沸????點(diǎn) | 116.11 ℃(101.3 kPa) | 水溶性 | 6.58%(wt) |
密????度 | 1.18 g/cm3 | 外????觀 | 無色液體,有類似氯仿的氣味 |
閃????點(diǎn) | 40.6 ℃ | 應(yīng)????用 | 重要的有機(jī)合成原料與中間體 |
安全性描述 | S45、S53 | 危險(xiǎn)性符號 | T:Toxic(有毒) |
危險(xiǎn)性描述 | R10、R34、R43、R45、R23/24/25 | UN危險(xiǎn)貨物編號 | 2023 |
MDL號 | MFCD00005132 | RTECS號 | TX4900000 |
BRN號 | 79785 | PubChem號 | 24845326 |
環(huán)氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粗甘油,然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的 。
數(shù)年后Reboul提出這一物質(zhì)可由二氯丙醇以苛性鈉經(jīng)水解反應(yīng)直接制取 ,丙烯經(jīng)高溫氯化然后氧化可以制備二氯丙醇,美國Shell公司對丙烯高溫氯化法進(jìn)行了大量研究。
20世紀(jì)上半葉處于甘油昂貴時(shí)期,1948年Shell在美國建成了世界上第一座用丙烯高溫氯化法合成甘油的生產(chǎn)裝置,環(huán)氧氯丙烷作為中間產(chǎn)物,開始大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
20世紀(jì)60年代前后由于電子行業(yè)的發(fā)展,環(huán)氧樹脂的需求迅速增加,作為環(huán)氧樹脂兩大原料之一的環(huán)氧氯丙烷進(jìn)入快速發(fā)展期,但均以丙烯為初始原料。為適應(yīng)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)發(fā)展的需求,環(huán)氧氯丙烷開始以氯丙烯為原料作為主要產(chǎn)品進(jìn)行生產(chǎn) 。
首批重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化學(xué)品
中文名稱:環(huán)氧氯丙烷
中文別名:表氯醇;3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷;1-氯-2,3-環(huán)氧丙烷;ECH;(±)-環(huán)氧氯丙烷
英文名稱:Epichlorohydrin
無色液體,有似氯仿氣味,易揮發(fā),不穩(wěn)定。能與乙醇、乙醚、氯仿、三氯乙烯和四氯化碳等混溶,不溶于水,不能與石油烴混溶。相對密度(d204)1.1812,熔點(diǎn)-57.2℃,沸點(diǎn) 117.9℃,折光率(n25D)1.43585,閃點(diǎn)(開杯)40℃,易燃,中等毒,半數(shù)致死量(大鼠,經(jīng)口)90~210mG/kG。有麻醉性。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明有潛在致癌作用。
密閉包裝,并貯于干燥通風(fēng)處。遠(yuǎn)離火種、熱源,防止陽光直射。與氧化劑、食用化學(xué)品分儲(chǔ)分運(yùn)。
滅火:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
蒸汽壓1.8kPa/20℃
閃點(diǎn):34℃
熔點(diǎn):-57℃
沸點(diǎn):117.9℃
溶解性:微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯
折射率:(n25/D)1.4358
密度:相對密度(水=1)1.18(20℃);相對密度(空氣=1)3.29
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
危險(xiǎn)標(biāo)記:14(有毒品)
摩爾折射率:20.37
摩爾體積(cm3/mol):76.7
等張比容(90.2K):187.4
表面張力(dyne/cm):35.6
偶極距(×10-30C·m):6.0
極化率:8.07
折射率:1.43805(20oC);1.4358(25oC)
相對蒸汽密度(空氣=1):3.29
相對密度:1.18683(15/4℃);1.18066(20/4℃);1.17455(25/4℃)
液體動(dòng)力黏度(mPa·s):1.56(0oC);1.12(20oC);1.03(25oC);0.46(100℃)
氣體動(dòng)力黏度(mPa·s):8.24(20oC)
表面張力(mN/m):1.557(0oC);38.13(12.5oC);37(20℃);35.48(25℃);32.86(50.5oC);26.16(100℃)
沸點(diǎn)(℃):30~32(1.3kPa);35.0(4.0kPa);70.0(20.0kPa);116.11(101.3kPa)【dt/dp約為0.33℃/kPa】
自燃溫度:415.6℃
蒸發(fā)速度(乙酸丁酯=1):1.35
蒸發(fā)潛熱(kJ/mol):41.65646(25℃);37.93422(116℃)
熔化熱(kJ/mol,25℃):10467.5
比熱容(kJ/(kg·K),20oC):1.103(氣體);1.528(液體)
生成熱(kJ/mol,25℃):-149.06
標(biāo)準(zhǔn)生成熱(kJ/mol,計(jì)算值):-177.1
燃燒熱:1771 kJ/mol(18.94366 kJ/g)
熱導(dǎo)率(W/(m·K),20oC):0.0107(氣體);0.142(液體)
臨界溫度(K,計(jì)算值):593.3
臨界壓力:5.60 MPa(55.3 atm)
臨界體積(m3/mol):0.235
臨界密度(kg/m3):384
液體介電常數(shù)(F/m2,λ=60 cm,21.5℃):20.8
液體電導(dǎo)率(Ω-1·cm-1):5.4×10-8(20oC);34×10-9(25oC)
蒸氣壓(kPa):0.13(-16.5℃);1.33(16.6℃);1.73(20℃);13.33(62.0℃);26.66(79.3℃);53.33(98.0℃)
體積膨脹系數(shù)(℃-1,20oC):0.001039
燃燒下限(%,體積):3.8
燃燒上限(%,體積):21.0
爆炸下限(%,V/V,計(jì)算值):5.23
爆炸上限(%,V/V,計(jì)算值):17.86
溶解性:微溶于水,除了甘油、石油系烴外,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯等多種有機(jī)溶劑。對天然樹脂、合成樹脂、纖維樹脂、清漆、涂料等有較強(qiáng)的溶解能力。在20℃時(shí),環(huán)氧氯丙烷在水中的溶解度為6.58%(wt),水在環(huán)氧氯丙烷中的溶解度為1.47%(wt)。
本品可與水形成共沸物,其沸點(diǎn)為88℃,含環(huán)氧氯丙烷75%(wt) 。
環(huán)氧氯丙烷分子中含有兩個(gè)活潑的原子,可與多種物質(zhì)反應(yīng),生成種類繁多的衍生物。此外環(huán)氧氯丙烷本身能發(fā)生均聚或與其它物質(zhì)發(fā)生共聚,制備多種特殊用途的高分子化合物 。
環(huán)氧氯丙烷與水反應(yīng)生成3-氯丙二醇。
與鹽酸作用生成β,β′-二氯異丙醇。
與氰化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成γ-氯-β-羥基丁腈。
用鈉或鈉汞齊還原生成烯丙醇。
與硫化氫反應(yīng)生成1-氯-3-巰基-2-丙醇。
與醇和酚在催化劑存在下發(fā)生反應(yīng),生成α-氯乙醇-γ-醚、縮水甘油醚或甘油-α,γ-二醚。
環(huán)氧氯丙烷與氨或胺反應(yīng),生成1,3-二氨基丙醇或N-取代產(chǎn)物。
與醛或酮反應(yīng)得到二噁烷衍生物。
與β-酮酸酯或丙二酸酯的鈉鹽反應(yīng),得到γ-內(nèi)酯衍生物 。
環(huán)氧氯丙烷用氟化氫或氟化硼作催化劑可以發(fā)生聚合作用 。
環(huán)氧丙烷產(chǎn)品是易燃品,應(yīng)貯存于通風(fēng)、干燥、低溫(25℃以下)陰涼處,不得于日光下直接曝曬并隔絕火源。 環(huán)氧丙烷有毒性,液態(tài)的環(huán)氧丙烷會(huì)引起皮膚及的灼傷,其蒸汽有刺激和輕度麻醉作用,長時(shí)間吸入環(huán)氧丙烷蒸...
以下為環(huán)氧丙烷使用方法:1,密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。2,建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),3,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。4,遠(yuǎn)離火種、熱源,工...
那家企業(yè)可以供應(yīng)聚乙二醇400,NP-10,一乙醇胺,二乙醇胺,異構(gòu)醇XP,己二酸,仲烷基磺酸鈉,環(huán)氧氯丙烷
無錫市多利佳貿(mào)易有限公司主要從事基礎(chǔ)化工原料、有機(jī)中間體、表面活性劑、精細(xì)化學(xué)品、橡膠、塑料以及其他相關(guān)產(chǎn)品的化學(xué)品貿(mào)易。 本公司目前主要經(jīng)銷產(chǎn)品有: 乙二胺、二乙烯三胺、聚乙二醇300、400、60...
環(huán)氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的。20世紀(jì)60年代前后,為適應(yīng)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)發(fā)展的需求,環(huán)氧氯丙烷開始以氯丙烯為原料作為主要產(chǎn)品進(jìn)行生產(chǎn)。工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法兩種。前者由美國Shell公司于1948年首次開發(fā)成功并應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),當(dāng)前世界上90%以上的環(huán)氧氯丙烷采用該方法進(jìn)行生產(chǎn)。后者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司于20世紀(jì)80年代分別開發(fā)成功。
生物柴油衍生副產(chǎn)甘油的大量產(chǎn)出,甘油路線生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷工藝成本上得以可行。該路線突出的優(yōu)勢是綠色環(huán)保,三廢量較丙烯法得到極大減少,東營赫邦化工、索爾維、江蘇揚(yáng)農(nóng)、益海嘉里等企業(yè)是該工藝路線的領(lǐng)軍者。
危險(xiǎn)性 攝取,吸入及皮膚吸收有毒。刺激性強(qiáng)烈。可能會(huì)致癌。在空氣中容許量2ppm。易燃,中度著火危險(xiǎn)性。
主要用于制備甘油、環(huán)氧樹脂、氯醇橡膠、聚醚多元醇,是生產(chǎn)甘油及縮水甘油衍生物的重要原料,用作有機(jī)溶劑,環(huán)氧氯丙烷是殺鼠劑鼠甘伏的中間體,有機(jī)合成。有機(jī)溶劑(樹脂、樹膠、纖維素酯、纖維素醚等的溶劑)。
是一種重要的有機(jī)合成原料與中間體。用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂及用作環(huán)氧樹脂的稀釋劑。也用于制造甘油、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、甲基丙烯酸甘油酯、氯醇橡膠、縮水甘油衍生物、表面活性劑、電絕緣制品等
環(huán)氧氯丙烷是一種用途較為廣泛的基本有機(jī)化工原料,是合成甘油的中間體,也是合成環(huán)氧樹脂、氯醇橡膠等產(chǎn)品的主要原料。它可用于制造玻璃鋼、膠粘劑、陽離子交換樹脂、電絕緣制品,也可用于溶劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑和醫(yī)藥等行業(yè),還可用于制造各種具有特殊功能的合成樹脂 。
4-羥基吲哚、環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉的乙醇溶液中反應(yīng)生成中間體1-(1H-吲哚-4-氧基)-3-氯-2-丙醇,然后中間體與異丙胺反應(yīng),合成出了目標(biāo)產(chǎn)物吲哚洛爾{1-(1H-吲哚-4-氧基)-3-[(1-甲基乙基)氨基]-2-丙醇}。吲哚洛爾為發(fā)現(xiàn)的具有增強(qiáng)抗抑郁作用的β-受體阻滯劑,還可以作為5-HT1A受體部分激動(dòng)劑和拮抗劑,此外吲哚洛爾系列藥物還可用于治療許多原因所致的心律失常,對血管迷走神經(jīng)性昏厥有顯著療效 。
以環(huán)氧氯丙烷為原料四步合成,技術(shù)成熟,單耗低,產(chǎn)品純度≧99%,加壓法生產(chǎn)能力比常壓法提高7.5倍,收率達(dá)98%,但流程長,消耗氯與堿較高,生產(chǎn)中有氯化鈣、有機(jī)氯化物腐蝕嚴(yán)重,污水量大。法國改為直接水解(不經(jīng)環(huán)氧氯丙烷),不用石灰乳,無需氯化鈣后處理 。
雙酚A型環(huán)氧樹脂具有良好的絕緣性能、黏合能力、耐高溫性能,出眾的力學(xué)性能等,可用于戶內(nèi)外涂裝、電子產(chǎn)品及化學(xué)設(shè)備的鑄造等。通用的合成方法主要是雙酚A、環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行開環(huán)、閉環(huán)反應(yīng)得到環(huán)氧樹脂。雙酚A型環(huán)氧樹脂的合成主要包括一步法和兩步法工藝。一步法合成反應(yīng)是在氫氧化鈉、或氫氧化鉀溶液中進(jìn)行,但是環(huán)氧氯丙烷在強(qiáng)堿性水溶液中往往會(huì)發(fā)生水解,導(dǎo)致產(chǎn)品的環(huán)氧值低,氯含量高。兩步法合成反應(yīng)過程漫長,原料消耗和純化過程較為麻煩。行業(yè)內(nèi)也有科研人員研究出使用固堿法和溶劑法等 。
以二甲胺、叔胺和環(huán)氧氯丙烷為原料,多乙烯多胺為交聯(lián)劑,可以合成一種環(huán)氧氯丙烷胺清水劑,此清水劑具有優(yōu)良的除油和除懸浮物性能 。
在四丁基溴化銨催化下,以酚胺醛樹脂聚醚型破乳劑DLA-6和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)過開環(huán)聚合反應(yīng)合成破乳劑DLA-6-1,用于三元復(fù)合驅(qū)采出液破乳劑 。
環(huán)氧樹脂粘度高,實(shí)際操作(特別是澆鑄工藝和浸漬工藝)十分不便,而且,已固化的樹脂呈脆性,從而 限制了它的應(yīng)用。消除上述缺陷的簡便的方法是使用稀釋劑。常用的稀釋劑有丙 酮、苯、甲苯、鄰苯二甲酸酯類等。這些稀釋劑不參與樹脂固化過程中的化學(xué)反應(yīng),所以,在樹脂固化時(shí),會(huì)有部分逸出,而造成制品有氣泡、體積收縮和內(nèi)應(yīng)力等缺陷,影響環(huán)氧樹脂制品的質(zhì)量。用槚如酚和環(huán)氧氯丙烷等為原料,合成一種新型活性稀釋劑——槚如酚基縮水甘油醚,這種活性稀釋劑分子中的長鍵取代基,除參與樹脂的固化反應(yīng)之外,還能起良好的增柔作用,因此與常用的活性稀釋劑如環(huán)氧丙烷苯基醚(簡稱690)相比,柔性更為突出,可有效地降低環(huán)氧樹脂的粘度,提高環(huán)氧樹脂制品的柔性,并賦予優(yōu)良的機(jī)械性能和絕緣性能 。
以環(huán)氧氯丙烷為原料生產(chǎn)的氯醇橡膠是橡膠的新品種,氯醚橡膠是側(cè)基含氯、主鏈含醚鍵的橡膠,是由環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷和烯丙基縮水甘油醚3種單體均聚或共聚形成的彈性體,所以它又可以分為ECH均聚物、ECH/EO二元共聚物和 ECH /EO/AGE 三元共聚物。氯醚橡膠的結(jié)構(gòu)決定了它具有很多特殊性能。共聚型氯醚橡膠在一般油和普通溶劑中不易膨脹,具有良好的耐熱、耐油、耐候和氣密性,在低溫?zé)o增塑劑存在下具有較大的撓性,具有優(yōu)于丁腈、氯丁和丁基橡膠的某些特有的功能。它以獨(dú)特的半導(dǎo)電特性應(yīng)用在復(fù)印機(jī)和激光印刷機(jī)等設(shè)備的導(dǎo)電膠輥和顯影膠輥而備受關(guān)注 。
PAE樹脂是當(dāng)今使用最多的增濕強(qiáng)劑,是已二酸、二乙烯三胺和環(huán)氧氯丙烷的合成產(chǎn)品。PAE樹脂作用原理也是形成網(wǎng)絡(luò)耐水結(jié)構(gòu)。Fischer等人研究指出,PAE樹脂增濕強(qiáng)度的機(jī)理不是由樹脂和纖維素架橋而產(chǎn)生的,而是由PAE樹脂之間自身架橋形成耐水結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的 。
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:1
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積:12.5
7.重原子數(shù)量:5
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:37.9
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:1
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
環(huán)氧氯丙烷環(huán)境影響
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:蒸氣對呼吸道有強(qiáng)烈刺激性。反復(fù)和長時(shí) 間吸入能引起肺、肝和腎損害。高濃度吸入致中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制可致死。蒸氣對眼有強(qiáng)烈刺激性,液體可致眼灼傷。皮膚直接接觸液體可致灼傷。口服引起肝、腎損害,可致死。慢性中毒:長期少量吸入可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合征和周圍神經(jīng)病變。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性:屬中等毒類。
急性毒性:LD5090mg/kg(大鼠經(jīng)口);238mg/kg(小鼠經(jīng)口);1500mg/kg(兔經(jīng)皮); LC50500ppm,4小時(shí)(大鼠吸入);人吸入20ppm,最小中毒濃度(對眼刺激);人經(jīng)口50mg/kg,最小致死劑量。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入60mg/m3×7小時(shí)/日×5日/周×91日,腎明顯增大和尿棕色素增加。
致突變性:基因突變,小鼠淋巴肉瘤細(xì)胞陽性。
致畸性:體外細(xì)胞遺傳損傷,嚙齒動(dòng)物骨髓細(xì)胞染色體畸變陽性。
致癌性:小鼠皮下最小中毒劑量720mg/kg(78周,間斷)致腫瘤陽性。
危險(xiǎn)特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高溫能引起分解爆炸和燃燒。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
中國(TJ36-79) :車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度1mg/m3 [皮]
中國(TJ36-79) :居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.20mg/m3(一次值)
嗅覺閾濃度:平均10ppm
2017 年中國環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)企業(yè)有二十余家,總產(chǎn)能為135.8萬噸,其中丙烯法生產(chǎn)工藝為66.8萬噸,占據(jù)國內(nèi)總產(chǎn)能的49%,甘油法生產(chǎn)工藝為69萬噸,首次超過丙烯法產(chǎn)能,占國內(nèi)總產(chǎn)能的51%。
從省份分布看,中國的環(huán)氧氯丙烷分布較廣,主要在氯堿主產(chǎn)區(qū),分布在江蘇、山東、河北、遼寧、浙江,江西及河南等地區(qū) 。
排名 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
省份 |
江蘇 |
山東 |
河北 |
遼寧 |
浙江 |
江西 |
湖南 |
河南 |
廣西 |
福建 |
產(chǎn)能/萬噸 |
46.5 |
42.5 |
15.0 |
9.6 |
6.0 |
5.0 |
3.2 |
3.0 |
3.0 |
2.0 |
占比/% |
34.2 |
31.3 |
11.0 |
7.1 |
4.4 |
3.7 |
2.4 |
2.2 |
2.2 |
1.5 |
立即進(jìn)行大氣和水的監(jiān)測布點(diǎn)。對現(xiàn)場大氣監(jiān)測,并進(jìn)行跟蹤采樣。水的監(jiān)測方面例如在河水面,江面布設(shè)監(jiān)測段面,將水質(zhì)樣品分批次送到實(shí)驗(yàn)室。
中國(TJ36-79):車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度1 mg/m3(皮)
中國(TJ36-79):居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.20 mg/m3(一次值)
嗅覺閾濃度:平均10 ppm
該物質(zhì)對水有稍微的危害。
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:蒸氣對呼吸道有強(qiáng)烈刺激性。反復(fù)和長時(shí)間吸入能引起肺、肝和腎損害。高濃度吸入致中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制可致死。蒸氣對眼有強(qiáng)烈刺激性,液體可致眼灼傷。皮膚直接接觸液體可致灼傷??诜鸶?、腎損害,可致死。慢性中毒:長期少量吸入可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合征和周圍神經(jīng)病變。
危險(xiǎn)性攝取,吸入及皮膚吸收有毒。刺激性強(qiáng)烈。可能會(huì)致癌。在空氣中容許量2 ppm。易燃,中度著火危險(xiǎn)性 。
氣相色譜法《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》,國家環(huán)保局編
乙酰丙酮比色法《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》,國家環(huán)保局編
中毒特點(diǎn):環(huán)氧氯丙烷為中等毒性化合物,對黏膜、呼吸道有刺激作用,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。能通過呼吸道和皮膚侵入機(jī)體
急性毒性:動(dòng)物急性毒性主要表現(xiàn)為逐漸產(chǎn)生的紫紺,繼而四肢肌肉松弛。動(dòng)物死于中樞神經(jīng)系統(tǒng)病變,特別時(shí)呼吸中樞的抑制。
環(huán)氧氯丙烷液體或蒸氣對眼、呼吸道粘膜及皮膚均有強(qiáng)烈的刺激作用。未經(jīng)稀釋的溶液敷于去毛的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物皮膚,可引發(fā)水皰,重復(fù)涂藥可致廣泛的局部壞死 。
慢性毒性:動(dòng)物慢性中毒表現(xiàn)為體重增長緩慢、呼吸道刺激以及“腎毒作用”。
致突變性:基因突變,小鼠淋巴肉瘤細(xì)胞陽性。
致畸性:體外細(xì)胞遺傳損傷,嚙齒動(dòng)物骨髓細(xì)胞染色體畸變陽性。
致癌性:小鼠皮下最小中毒劑量720mg/kg(78周,間斷)致腫瘤陽性 。
給藥途徑 |
動(dòng)物 |
半數(shù)致死量 |
---|---|---|
經(jīng)口 |
大鼠 |
90 mg/kg |
經(jīng)口 |
豚鼠 |
178mg/kg |
經(jīng)口 |
小鼠 |
238 mg/kg |
經(jīng)皮 |
大鼠 |
590mg/kg(三次涂皮) |
經(jīng)皮 |
兔 |
1038 mg/kg |
吸入 |
大鼠 |
1890 mg/m3(4h) |
吸入 |
大鼠 |
950mg/m3(8h) |
吸入 |
豚鼠 |
2120mg/m3(4h) |
吸入 |
兔 |
1682 mg/m3(4h) |
對人的影響:
①低濃度吸入者:可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱癥候群及末梢神經(jīng)炎改變,并有眼刺痛、流淚、胸悶、咳嗽及惡心、嘔吐、食欲不振及肝臟損害等。少數(shù)人可有蕁麻疹及哮喘等變態(tài)反應(yīng)。
②高濃度吸入者:可出現(xiàn)呼吸困難肺水腫,甚至可引起反射性呼吸抑制而導(dǎo)致死亡。
③皮膚接觸者:可引起灼傷及皮炎等 。
泄漏應(yīng)急處理
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,不確保安全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發(fā)。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運(yùn)至廢物處理場所。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料同其它燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫要通過酸洗滌器除去。
防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),戴面具式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其它:工作后,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。防止皮膚和粘膜的損害。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用大量流動(dòng)清水徹底沖洗至少15分鐘,就醫(yī)。
眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘,就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢,呼吸困難時(shí)輸氧,呼吸停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī)。
食入:立即用水漱口,給飲牛奶或蛋清,就醫(yī)。
滅火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土 。
1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
2.因氯化鐵或氯化錫等能促進(jìn)環(huán)氧氯丙烷自聚反應(yīng)的發(fā)生,故宜儲(chǔ)存在干燥清潔的鍍鋅鐵桶中,每桶200kg。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)、干燥處,要遠(yuǎn)離火源和熱源。按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。
一、泄漏應(yīng)急處理
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,不確保安全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發(fā)。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運(yùn)至廢物處理場所。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料同其它燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫要通過酸洗滌器除去。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),戴面具式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其它:工作后,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。防止皮膚和粘膜的損害。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用大量流動(dòng)清水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時(shí)輸氧。呼吸停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:立即用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
滅火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,用途十分廣泛。以它為原料制得的環(huán)氧樹脂具有粘結(jié)性強(qiáng)、耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、化學(xué)穩(wěn)定性好、抗沖擊強(qiáng)度高以及介質(zhì)電性能優(yōu)異等特點(diǎn),在涂料、膠粘劑、增強(qiáng)材料、澆鑄材料和電子層制品等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用。
原理
①乙酰丙酮:用過碘酸將環(huán)氧氯丙烷氧化成甲醛,甲醛再與乙酰丙酮及氨作用,生成黃色的3,5-二乙酰基-1,4-二氫盧剔啶,進(jìn)行比色。
過量的過碘酸用亞砷酸鈉破壞,其他還原劑有的不能除去黃色,有的妨礙下一步測定甲醛的顯色反應(yīng)。
本測定在溶液PH值約為6時(shí)顯色最好,所以應(yīng)用醋酸銨-醋酸緩沖液。在室溫下顯色較慢,約2 h才能顯色完全,但在100℃時(shí)僅2~3 min即可。
此法不是特殊反應(yīng),甲醛和其他生成甲醛的化合物,以及含有或測定時(shí)可生成末端連位羥基的化合物如環(huán)氧乙烷、乙二醇等對測定都有干擾。
此法的靈敏度為5 mg/10 mL。
②變色酸:在酸性溶液中用高碘酸鉀氧化環(huán)氧氯丙烷成甲醛,甲醛與變色酸反應(yīng)生成紫色化合物,比色定量。
高碘酸鉀氧化步驟,在沸水浴中加熱10 min即可氧化完全,加熱時(shí)間稍有差異,對結(jié)果影響不大。
用于還原過量高碘酸鉀的亞硫酸鈉加入量多少是顯色不穩(wěn)定的主要原因,沸水浴可排除過量亞硫酸鈉的干擾。
沸水浴加熱過程中,應(yīng)使比色管受熱均勻,防止比色管直接接觸水浴鍋底,以免由于受熱不均,影響顯色。
標(biāo)準(zhǔn)溶液很穩(wěn)定,于室溫下放置1個(gè)月仍無變化。
甲醛與變色酸反應(yīng)生成的紫色很穩(wěn)定,24 h后光密度值不變。
本法的檢限為2 mg/3.4 mL 。
以乙酰丙酮比色法為例:
試劑:
過碘酸溶液:溶解2 g過碘酸于100 mL蒸餾水中。
亞砷酸鈉溶液:溶解6.5 g亞砷酸鈉(NaAsO2)于100 mL蒸餾水中。
乙酰丙酮試劑:溶解25 g醋酸銨、3 mg70%醋酸及0.2 mL重蒸餾的乙酰丙酮(CH3COCH2COCH3)與100 mL蒸餾水中。
標(biāo)準(zhǔn)溶液:用25 mL容量瓶稱取約25 mg環(huán)氧氯丙烷,加蒸餾水至刻度,此溶液每毫升約含環(huán)氧氯丙烷1 mg,將此溶液稀釋20倍左右,配制成1.00 mL=50.0 mg環(huán)氧氯丙烷的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
采樣:串取2支U型多孔玻吸收管,管內(nèi)各盛2.0 mL蒸餾水,以1 l/min流量采取空氣25升(如需測出居民區(qū)大氣中最高容許濃度以下含量,需多采空氣)。
步驟:
樣品處理:將吸收管內(nèi)的樣品溶液轉(zhuǎn)入具磨口的比色管中,加蒸餾水至50 mL。
標(biāo)準(zhǔn)比色管的配制:于具磨口塞的比色管中分別加入環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液0,0.1,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0,1.5及2.0 mL,用蒸餾水補(bǔ)充到5.0 mL。
比色定量:向樣品管及標(biāo)準(zhǔn)管中各加1.0 mL過碘酸溶液,加塞放入沸水浴中加溫20 min,取出冷卻至室溫后,再各加2.0 mL亞砷酸鈉溶液,搖勻,再加入2.0 mL乙酰丙酮試劑,搖勻后加塞放入沸水浴中繼續(xù)加熱2 min,去除冷卻,進(jìn)行目測比色或用分光光度計(jì)以412毫微米波長測量光密度。
計(jì)算:大氣環(huán)氧氯丙烷濃度(mg/m3)=相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)管中環(huán)氧氯丙烷的 μg數(shù)/換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的空氣體積(升)
原理:空氣中環(huán)氧氯丙烷及共存的丙烯、氯丙烯、1,2-二氯丙烷等用丁二酸乙二醇聚酯、硅油DC200混合柱分離,用氫焰離子化檢測器檢測,以保留時(shí)間定性,峰面積定量。
本法的檢測限為0.5×10-3 mg(直接選擇2 mg空氣樣品)。
儀器
注射器(100 mL/2 mL1 mL)
微量注射器(1 μL)
氣相色譜儀(氫焰離子化檢測器)
試劑
環(huán)氧氯丙烷(色譜純)
丁二酸乙二醇聚酯(熔點(diǎn)97~102℃),色譜固定液
硅油275(或硅油DC200),色譜固定液
酸洗201擔(dān)體,80~100目,用前過篩,用水漂洗附著在顆粒上的細(xì)粉,120℃烘干
采樣:取100 mL注射器,在采樣地點(diǎn)用現(xiàn)場空氣抽洗3次,然后抽取100 mL空氣,套上橡皮帽,并將注射器垂直放置,當(dāng)天分析。
分析步驟
①色譜條件:
色譜柱:柱長2 m,內(nèi)徑4 mm,不銹鋼柱
丁二酸乙二醇聚酯:硅油DC200:酸洗201擔(dān)體=10:10:100
溫度:柱溫:108℃;汽化室溫度:250℃;檢測室溫度:175℃
載氣(氮?dú)猓?12 mL/min
②標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:用1 μL微量注射器取一定量重蒸餾過的環(huán)氧氯丙烷(于20℃時(shí)1 μL環(huán)氧氯丙烷重1.1801 mg),加入裝有50 mL重蒸餾過的二硫化碳的量瓶中(量瓶用冰冷卻),搖勻,放冰中保存。適量稀釋成1 mg=10 μg環(huán)氧氯丙烷的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用1 μL微量注射器各取0.1,0.2,0.4,0.6,0.8及1.0 μL標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣,測量保留時(shí)間及峰面積,重復(fù)3次,取峰面積的平均值。以環(huán)氧氯丙烷的含量對峰面積作圖,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。保留時(shí)間為定性指標(biāo)。
③樣品分析:取1 mL或2 mL空氣樣品(記錄溫度及壓力)進(jìn)樣,用保留時(shí)間定性,用峰面積定量。
計(jì)算
空氣中環(huán)氧氯丙烷的濃度(mg/m3)=由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的環(huán)氧氯丙烷含量(μg)/換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的進(jìn)樣體積(mL)×1000
按照標(biāo)準(zhǔn)GB31604.26—2016規(guī)定,食品接觸材料及制品,環(huán)氧氯丙烷的含量:
塑料制品、紙和紙板、涂層制品中環(huán)氧氯丙烷檢出限為0.3 mg/kg,定量限為0.8 mg/kg。
用氣相色譜-質(zhì)譜法測定環(huán)氧氯丙烷的遷移量:
水基和酸性食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷方法檢出限為0.002 mg/L,定量限為0.005 mg/L。
油性食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷方法檢出限為0.002 mg/kg,定量限為0.005 mg/kg。
酒精類食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷方法檢出限為0.001 mg/L,定量限為0.005 mg/L 。
——用于制造甘油、環(huán)氧樹脂、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、甲基丙烯
甘油酯、氯醇橡膠、縮水甘油衍生物、表面活性劑、電絕緣制品等。
——也是制造醫(yī)藥、農(nóng)藥、膠粘劑、增塑劑級離子交換樹脂等產(chǎn)品的常用原料。
——哈用作涂料、油漆、橡膠、樹脂、纖維素酯及纖維素醚等的溶劑。
2016年1月7日上午11時(shí),鹽城市射陽縣境內(nèi),臨海高等級公路往響水方向黃沙港段,一輛裝載30噸環(huán)氧氯丙烷的?;愤\(yùn)輸車在行駛至該路段時(shí),因后方一輛小型貨車的撞擊,導(dǎo)致罐體閥門開裂并發(fā)生泄露。
在事故處置現(xiàn)場,泄露的?;窂墓摅w開始外流,為防止過往車輛引發(fā)意外事故,現(xiàn)場不得不將泄露的罐車進(jìn)行轉(zhuǎn)移。隨后,幾名消防隊(duì)員利用水槍對罐體進(jìn)行稀釋,再利用吊車將罐車進(jìn)行轉(zhuǎn)移,由于此前泄漏的?;芳墼谝黄穑瑸榉乐沽鬟M(jìn)路旁的河流內(nèi),現(xiàn)場進(jìn)行了填堵并進(jìn)行轉(zhuǎn)移。最終,經(jīng)過近2個(gè)小時(shí)的處置,罐體的閥門被安全堵上,然后由清障車將其轉(zhuǎn)移。
據(jù)事后了解,事發(fā)當(dāng)時(shí)該運(yùn)輸車行駛過程中發(fā)生追尾,最終導(dǎo)致了泄漏事故的發(fā)生,整個(gè)罐體內(nèi)的?;沸孤┝私咏话?。
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大?。?span id="mjavlr7" class="single-tag-height">227KB
頁數(shù): 3頁
評分: 4.7
針對天津化工廠環(huán)氧氯丙烷分廠丙烯精制工藝存在的缺陷,對其工藝進(jìn)行了改造,新增脫水、脫有機(jī)氯及脫砷塔各1臺(tái),并且增加了脫硫劑的容量,提高了原丙烯精制工藝的脫水、脫硫、脫有機(jī)氯和脫砷能力。丙烯精制工藝改造后,精制丙烯質(zhì)量得到提高,環(huán)氧氯丙烷裝置運(yùn)轉(zhuǎn)正常,催化劑穩(wěn)定性好,增加了產(chǎn)品的收率和選擇性,增加了經(jīng)濟(jì)效益。
格式:pdf
大?。?span id="k3mkawm" class="single-tag-height">227KB
頁數(shù): 4頁
評分: 4.6
運(yùn)用Aspen Plus流程模擬系統(tǒng),采用ElectrolyteNRTL和NRTL相結(jié)合的物性方法,利用氯丙醇皂化和環(huán)氧丙烷水解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程,考慮了管道和皂化塔內(nèi)的反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了對某環(huán)氧丙烷裝置的皂化過程的模擬。為了使環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置的生產(chǎn)能力由5萬噸/年擴(kuò)大到7.5萬噸/年,提出了皂化混合器、換熱器和皂化塔的改造方案。各項(xiàng)參數(shù)指標(biāo)和生產(chǎn)裝置生產(chǎn)實(shí)際數(shù)據(jù)的相對誤差在3%以內(nèi),表明模擬中選用的單元操作模型及物性方法準(zhǔn)確可靠的;并對擴(kuò)產(chǎn)后的換熱器和塔設(shè)備能力進(jìn)行了核算,結(jié)果表明,能夠滿足年產(chǎn)7.5萬噸環(huán)氧丙烷的要求,為環(huán)氧丙烷生產(chǎn)的擴(kuò)產(chǎn)改造提供依據(jù)。
今年以來國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷(ECH)一改前兩年強(qiáng)勢的表現(xiàn),行情出現(xiàn)大幅下調(diào)。以華東地區(qū)為例,環(huán)氧氯丙烷的價(jià)格從年初的17400元(噸價(jià),下同)左右下跌至目前的10800元左右,下跌幅度高達(dá)38%,跌幅高居眾多化工產(chǎn)品榜的首位。那么環(huán)氧氯丙烷為什么會(huì)有如此低迷的表現(xiàn)呢?
首先,2017年環(huán)氧氯丙烷整體價(jià)格處于近7年的高位。去年由于國內(nèi)環(huán)保督查趨嚴(yán),加上甘油原料價(jià)格高企等原因?qū)е赂视头ㄐ⊙b置開工率受到明顯影響,8月以后貨源更出現(xiàn)嚴(yán)重短缺,行情一路飆漲,年末和年初相比漲幅高達(dá)104%,創(chuàng)下了2011年以來的7年新高。一般來看,行情漲高了總會(huì)下調(diào),所謂爬得越高跌得也會(huì)越慘,這也是環(huán)氧氯丙烷行情下跌的必然原因。
其次,原料甘油下跌較多,甘油法裝置開工積極性提高。我國環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)工藝分為甘油法、丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法,據(jù)化工在線(www.chemsino.com)的統(tǒng)計(jì),2017其分別占據(jù)總產(chǎn)能的48%、45%和7%。粗甘油作為工業(yè)甘油的原料主要來自于進(jìn)口,國外粗甘油主要來自于生物柴油裝置,一般來說,國際原油價(jià)格高位時(shí)生物柴油裝置才有盈利空間,開工率會(huì)得到提升,相應(yīng)的粗甘油的供應(yīng)會(huì)增加。今年以來由于國際原油價(jià)格上漲,外盤粗甘油價(jià)格下跌了9%以上,國內(nèi)工業(yè)甘油也出現(xiàn)了同步下跌的行情,環(huán)氧氯丙烷成本面支撐明顯減弱。
最關(guān)鍵的是,今年國內(nèi)新增產(chǎn)能出現(xiàn)較大幅度的增長。2017年國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的產(chǎn)能為117萬噸左右,相比2016年產(chǎn)能新增不到3%。進(jìn)入2018年,中海精細(xì)化工4萬噸/年裝置已經(jīng)投產(chǎn),5、6月份山東濱化7.5萬噸/年裝置和山東鑫岳6萬/年裝置將會(huì)陸續(xù)投產(chǎn)。預(yù)計(jì)全年將有20多萬噸的新增產(chǎn)能投放,年度新增產(chǎn)能將達(dá)到17%以上,行業(yè)競爭將會(huì)愈演愈烈。
此外,下游環(huán)氧樹脂的需求相當(dāng)?shù)兔浴?月份上合組織峰會(huì)將在青島召開,作為環(huán)氧氯丙烷主產(chǎn)地的山東地區(qū)成為當(dāng)前安全生產(chǎn)巡查重點(diǎn)。在此影響下終端需求提升不足,環(huán)氧樹脂市場新單接單狀況一般,高位交投不暢,實(shí)單放量有限,成本作用下被動(dòng)跟隨原料波動(dòng)為主。
面對嚴(yán)峻的形勢,4月22日國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷廠家在江蘇揚(yáng)州召開保價(jià)會(huì)議,據(jù)悉參會(huì)的有山東海力、江蘇揚(yáng)農(nóng)、山東民基化工、山東東營赫邦和寧波環(huán)洋化工等企業(yè)。隨著行業(yè)保價(jià)會(huì)議的召開,目前環(huán)氧氯丙烷行情開始出現(xiàn)企穩(wěn)回升的跡象。然而面對今年新增產(chǎn)能的不斷釋放和甘油成本的走低,廠家保價(jià)的效果會(huì)否有效值得懷疑。加強(qiáng)行業(yè)自律、提高甘油法的開工率、實(shí)行優(yōu)勝劣汰等措施才是行業(yè)健康發(fā)展的長久之計(jì)。
【環(huán)氧氯丙烷價(jià)格創(chuàng)歷史新高】 據(jù)中國化工網(wǎng),截止12月27日,環(huán)氧氯丙烷出廠價(jià)為18000元/噸,部分經(jīng)銷商報(bào)價(jià)為19500元/噸,直逼20000元/噸大關(guān)。江蘇省常州市誠邦化工有限公司關(guān)于環(huán)氧氯丙烷的報(bào)價(jià)為19000元/噸,均價(jià)較前一交易日上漲1500元/噸不等,漲幅8.57%。中國化工網(wǎng)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示:12月27日環(huán)氧氯丙烷商品指數(shù)為122.65,創(chuàng)下周期內(nèi)的歷史新高,較2016年09月07日最低點(diǎn)46.85點(diǎn)上漲了161.79%。
《工業(yè)用環(huán)氧氯丙烷(GB/T 13097-2007)》由中國標(biāo)準(zhǔn)出版社出版。