甲醇生產(chǎn)方法

1.基本有機原料之一。主要用于制造甲醛、乙酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多種有機產(chǎn)品；

2.用作涂料、清漆、蟲膠、油墨、膠黏劑、染料、生物堿、醋酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇縮丁醛等的溶劑；

3.是制造農(nóng)藥、醫(yī)藥、塑料、合成纖維及有機化工產(chǎn)品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽車防凍液、金屬表面清洗劑和酒精變性劑等；

4.是重要的燃料，可摻入汽油作替代燃料使用。20世紀(jì)80年代以來，甲醇用于生產(chǎn)汽油辛烷值添加劑甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料，以及甲醇蛋白等產(chǎn)品，大大促進(jìn)了甲醇生產(chǎn)的發(fā)展和市場需要；甲醇已經(jīng)作為F1賽車的燃料添加劑使用，也廣泛應(yīng)用于甲醇燃料電池中；

5.用作分析試劑，如作溶劑、甲基化試劑、色譜分析試劑。還用于有機合成；

6.甲醇為清洗去油劑，MOS級主要用于分立器件，中、大規(guī)模集成電路，BV-Ⅲ級主要用于超大規(guī)模集成電路工藝技術(shù)。

甲醇用途廣泛，是基礎(chǔ)的有機化工原料和優(yōu)質(zhì)燃料。主要應(yīng)用于精細(xì)化工，塑料等領(lǐng)域，用來制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫二甲酯等多種有機產(chǎn)品，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要原料之一。甲醇在深加工后可作為一種新型清潔燃料，也加入汽油摻燒。甲醇和氨反應(yīng)可以制造一甲胺。

甲醇可從煤制取，特別是可利用劣質(zhì)高硫煤和焦?fàn)t氣回收制取。也可自生物質(zhì)（如林木、有機垃圾等）提取。甲醇生產(chǎn)是我國化工行業(yè)中的成熟產(chǎn)業(yè)，生產(chǎn)工藝簡單，投資和生產(chǎn)成本都較低。2012年我國甲醇年產(chǎn)能力有5074萬噸，年產(chǎn)量約2640萬噸，產(chǎn)能過剩情況嚴(yán)重。新建一個年產(chǎn)60萬噸的裝置，投資約20億元，其生產(chǎn)工藝路線和裝備完全可立足國內(nèi)，并擁有自主知識產(chǎn)權(quán)。

易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或引起燃燒。在火場中，受熱的容器有爆炸危險。能在較低處擴散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會引著回燃。燃燒分解一氧化碳、二氧化碳。有劇毒。

中文名稱：甲醇

中文同義詞：甲醇(無水；木醇；木粗；木精；無水甲醇；甲醇/光譜純；工業(yè)甲醇

英文名稱：Methanol

俄語名稱：Метанол

暴露極限：200ppm TWA；310ppm STEL；對皮膚有嚴(yán)重侵蝕作用（美國工業(yè)衛(wèi)生專家會議）。200ppm

TWA；260mg/m3 TWA；6000 ppm IDLH（NIOSH）。200ppm TWA；260mg/m3 TWA（OSHA）

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)：67-56-1(Hazardous Substances Data)

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

操作：密閉操作，加強通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿金屬接觸。灌裝時應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿金屬等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

產(chǎn)量分析危險化學(xué)品安全管理條例 (2011年2月16日國務(wù)院第144次常務(wù)會議修訂通過)，化學(xué)危險物品安全管理條例實施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號)，工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第3.2 類中閃點易燃液體。

我國甲醇消費經(jīng)歷了一個迅速增長過程。智研咨詢統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，2012年，我國甲醇表觀消費量達(dá)到3622萬噸，是2002年的8.8倍。從2004年開始，我國甲醇表觀消費量呈現(xiàn)快速增長勢頭，過去8年間年均增長率達(dá)到25.9%。拉動我國甲醇消費快速增長的主要因素一方面在于甲醛、醋酸、甲烷氯化物等傳統(tǒng)領(lǐng)域保持了穩(wěn)定的發(fā)展，另一方面是醇醚燃料、替代石化原料等新興領(lǐng)域發(fā)展迅速。

2010年以來，我國甲醇市場下游消費格局變化較大。主要表現(xiàn)為傳統(tǒng)消費領(lǐng)域（甲醛、醋酸、甲胺、MTBE、甲烷氯化物等）甲醇需求逐漸趨于平穩(wěn)增長，醇醚燃料領(lǐng)域和替代石化原料領(lǐng)域（烯烴）發(fā)展迅猛。

過去10年，傳統(tǒng)領(lǐng)域甲醇消費量仍保持較快增長，年均增長率達(dá)到21.4%，但隨著下游市場需求趨于穩(wěn)定和飽和，增長勢頭有所放緩。其中，僅醋酸和有機硅產(chǎn)業(yè)由于技術(shù)突破，對甲醇消費需求仍然保持旺盛勢頭，但隨著醋酸產(chǎn)能過剩和市場飽和，未來對甲醇消費增長 也將放緩。

醇醚燃料使用在一些省份發(fā)展較快。2012年，甲醇燃料使用量估計達(dá)到600萬噸左右（包括甲醇汽油、液化氣醚化、甲縮醛等），占甲醇總消費量的17%。二甲醚替代液化氣領(lǐng)域消費量約690萬噸，占甲醇總消費量的19%。

2011年以來，由于我國煤制烯烴示范項目運行負(fù)荷逐漸提高，2012年甲醇制烯烴領(lǐng)域消費甲醇約424萬噸，占總消費的12%。此外，2013年初甲醇制芳烴中試裝置也順利試車成功。預(yù)示著我國甲醇替代石化原料將成為甲醇消費重要的發(fā)展方向。

但受國外低成本天然氣甲醇沖擊，2009年起我國甲醇進(jìn)口量跳躍式增長，近年來一直維持在500萬噸左右。

甲醇氧化制甲醛

甲醇在高溫、浮石銀、[wiki]催化劑[/wiki]或其它固體催化劑存在下直接氧化制甲醛。國內(nèi)外40[wiki]%[/wiki]以上的甲醇用于制甲醛，進(jìn)而合成樹脂、塑料及其他[wiki]化工[/wiki]原料。聚甲醛是性能優(yōu)良的工程塑料，其用途十分廣泛。甲醛還用來制取丁二醇、烏洛托品等近一百種下游產(chǎn)品。

甲醇氨化制甲胺

將甲醇與氨按一定比例混合，在370~420℃、5.0~20.0MPa壓力下，以活性氧化鋁為催化劑進(jìn)行合成，制得一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物，再經(jīng)精餾可得一、二或三甲胺產(chǎn)品。一、二、三甲胺用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料方面或用作有機原料中間體。

甲醇羰基化制醋酸

由甲醇和一氧化碳在低壓下羰基合成制醋酸，其總量占世界醋酸生產(chǎn)能力的50%以上。

甲醇酯化可生產(chǎn)各種酯類化合物

甲醇制取甲基化劑

甲醇與氯氣、[wiki]氫[/wiki]氣混合催化反應(yīng)生成一、二、三氯甲烷，直至四氯化碳。一氯甲烷可用作有機硅化合物和含氟樹脂的原料，又是重要的甲基化劑，用于生產(chǎn)甲基纖纖維素、季胺化學(xué)品等。二氯甲烷用于去漆劑、氣霧劑、醫(yī)藥原料及硅片生產(chǎn)。三氯甲烷可生產(chǎn)HCFC-22作制冷劑，或進(jìn)一步加工生產(chǎn)四氟乙烯等產(chǎn)品，可用作有機溶劑、萃取劑，還可用作染料和藥物的中間體等。四氯甲烷可用行生產(chǎn)F-11、F-12等。

甲醇制二甲醚

甲醇在金屬硅鋁催化劑或ZSM-5型分子篩存在下，脫水可制得二甲醚

甲醇脫氫制甲酸甲酯

甲酸甲酯是有機合成原料，可用于制甲酰胺、二甲基甲酰胺等。甲酰胺是醫(yī)藥、香料、染料的原料，還可用作紙張?zhí)幚韯?，纖維工業(yè)的柔軟劑，有機合成的極性溶劑等。二甲基甲酰胺是重要的有機化工原料和優(yōu)良的溶劑，可用作氣體吸收劑、農(nóng)藥、聚氯酯合成革以及聚丙烯腈抽絲和丁二烯抽提等領(lǐng)域。

甲醇制甲基叔丁基醚(MTBE)

MTBE具有較好的調(diào)和特性，從環(huán)保和發(fā)動機操作兩方面考慮，均被認(rèn)為是汽油最好的改良劑，MTBE被列入世界上50種基本化工產(chǎn)品之一，每噸MTBE約需消耗0.4噸甲醇，因此可望成為今后甲醇消費的大市場。

甲醇用作燃料

甲醇摻燒汽油，在北美和西歐已合法化，在我國，四川省已出臺M15的地方標(biāo)準(zhǔn)，山西省全甲醇汽車已研制成功，并在山西省全面試點。全甲醇汽車開始批量，計劃在山西和安徽省推廣使用。

其他

甲基微生物發(fā)酵制造甲醇蛋白。此外還可用作防漆劑、除銹劑等。

有害物成分 濃度 CAS No.

甲醇 67-56-1

危險性概述

危險性類別:第3.2類 中閃點易燃液體

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收

健康危害:對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用;對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊選擇作用，引起病變;可致代射性酸中毒。

急性中毒:短時大量吸入出現(xiàn)輕度眼上呼吸道刺激癥狀(口服有胃腸道刺激癥狀);經(jīng)一段時間潛伏期后出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、眩暈、酒醉感、意識朦朧、譫妄，甚至昏迷。視神經(jīng)及視網(wǎng)膜病變，可有視物模糊、復(fù)視等，重者失明。代謝性酸中毒時出現(xiàn)二氧化碳結(jié)合力下降、呼吸加速等。

慢性影響:神經(jīng)衰弱綜合征，植物神經(jīng)功能失調(diào)，粘膜刺激，視力減退等。皮膚出現(xiàn)脫脂、皮炎等。

皮膚接觸:脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。用清水或 1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫(yī)。

危險特性:易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或引起燃燒。在火場中，受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會著火回燃。

有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應(yīng)急行動:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作處置注意事項:密閉操作，加強通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿金屬接觸。灌裝時應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿金屬等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

接觸控制/個體防護

最高容許濃度:中國MAC(mg/m3): 50 前蘇聯(lián)MAC(mg/m3): 5

監(jiān)測方法:氣相色譜法;變色酸分光光度法

工程控制:生產(chǎn)過程密閉，加強通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其蒸氣時，應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護:穿防靜電工作服。

手防護:戴橡膠手套。

其他防護:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。

理 化 特 性

外觀與性狀:無色澄清液體，有刺激性氣味。

Ph值: 熔點(℃): -97.8

相對密度( 水=1 ): 0.79 沸點(℃): 64.8

相對密度(空氣=1): 1.11 飽和蒸氣壓(kPa): 13.33(21.2℃)

燃燒熱(Kj/mol): 727.0 臨界溫度(℃): 240

臨界壓力(Mpa): 7.95 辛醇/水分配系數(shù): -0.82/-0.66

閃點(℃): 11 引燃溫度(℃): 385

爆炸下限[%(V/V)]: 5.5 爆炸上限[%(V/V)]: 44.0

最小點火能(Mj): 0.215 最大爆炸壓力(Mpa): 無資料

溶解性:溶于水，可混溶于醇、醚等多數(shù)有機溶劑。

主要用途:主要用于制甲醛、香精、染料、醫(yī)藥、火藥、防凍劑等。

穩(wěn)定性和反應(yīng)活性

穩(wěn)定性:穩(wěn)定

聚合危害:不聚合

避免接觸的條件:

禁配物:酸類、酸酐、強氧化劑、堿金屬。

分解產(chǎn)物: 毒理學(xué)資料

急性毒性: LD50:5628 mg/kg(大鼠經(jīng)口);15800 mg/kg(兔經(jīng)皮)

LC50:83776mg/m3，4小時(大鼠吸入)

刺激性:

亞急性與慢性毒性:大鼠吸入50mg/m3，12小時/天，3個月，在8~10周內(nèi)可見到氣管、支氣管粘膜損害，大腦皮質(zhì)細(xì)胞營養(yǎng)障礙等。

致敏性:

致突變性:微生物致突變:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人類淋巴細(xì)胞300mmol/L。

致畸性:

其它毒理作用:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):7500mg/kg(孕7~19天)，對新生鼠行為有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):20000ppm/7小時(孕1~22天)，引起肌肉骨骼、心血管系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)發(fā)育異常。

生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性:

生物降解性:

非生物降解性:

其他有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。

廢 棄 處 置

廢棄物性質(zhì):

廢棄處置方法:用焚燒法處置。

廢棄注意事項:

運 輸 信 息

危險貨物編號:32058

UN編號:1230

包裝標(biāo)志:易燃液體;有毒品

包裝類別:Ⅱ類包裝

包裝方法:小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。

運輸注意事項:本品鐵路運輸時限使用鋼制企業(yè)自備罐車裝運，裝運前需報有關(guān)部門批準(zhǔn)。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、堿金屬、食用化學(xué)品等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運輸。

法 規(guī) 信 息

法規(guī)信息:危險化學(xué)品安全管理條例 (2002年1月26日國務(wù)院發(fā)布)，工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第3.2 類中閃點易燃液體。