己二酸分子結構

己二酸具有的官能團是羧基，因此會具有羧基的性質，如成鹽反應、酯化反應、酰胺化反應等。同時作為二元羧酸，它還能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物等。

己二酸是典型的酸，它的pKa在4.41與5.41之間?？梢院鸵话愕膲A性物質發(fā)生成鹽反應，顯示酸性。

己二酸可以和醇在一定條件下發(fā)生酯化反應。例如:

己二酸中的羧基還可以與氨基發(fā)生酰胺化反應。

作為二元羧酸，它能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物，例如:

己二酸主要用作尼龍66和工程塑料的原料，也用于生產各種酯類產品，還用作聚氨基甲酸酯彈性體的原料，各種食品和飲料的酸化劑，其作用有時勝過檸檬酸和酒石酸。

己二酸也是醫(yī)藥、酵母提純、殺蟲劑、粘合劑、合成革、合成染料和香料的原料。

己二酸酸味柔和且持久，在較大的濃度范圍內pH值變化較小，是較好的pH值調節(jié)劑。GB2760-2007規(guī)定，本品固體飲料，其最大使用量是0.01g/kg;也可用于果凍和果凍粉，用于果凍的最大使用量為0.01g/kg;用于果凍粉時，可按沖調倍數增加使用量。

近幾年，我國己二酸需求旺盛，國內生產不能滿足市場需求，因而每年都從國外大量進口。根據海關統(tǒng)計，2006 我國己二酸的進口量為 18. 23 萬t，2007 年增加到 27. 80 萬 t，創(chuàng)歷史最高記錄，同比增長約 52. 50%。2008 年受世界金融危機影響，國內需求有所下降，同時有多套新建裝置建成投產，產量擴大，使得當年進口量大幅度下降，只有16. 23 萬 t，同比下降約 41. 62% 。2009 年國內產能進一步擴大，進口量進一步下降到 8. 34 萬 t。2009 年底商務部宣布對原產于美國、韓國和歐盟的進口己二酸征收反傾銷稅及進口環(huán)節(jié)增值稅。2010 年由于反傾銷的實施，國內供需格局發(fā)生重大改變，己二酸進口量繼續(xù)下降為 6. 84 萬 t，同比減少約 17. 98%[7]。2011 年的進口量為 7. 58 萬 t，同比增長約 10. 82%。2012 年 1 ~ 6 月份的進口量為 2. 05 萬 t，同比減少約 44. 83%。在進口的同時，我國己二酸也有少量出口。2008 年出口量為0. 25 萬 t，2009 年為 0. 89 萬 t，2010 年出口量大幅度增加到3. 11 萬 t，同比增長約249. 44%，2011年的出口量進一步增加到 3. 82 萬 t，同比增長約22. 83% 。2012 年 1 ~ 6 月份的出口量為 2. 12 萬 t，同比增長約 16. 79%。近幾年我國己二酸的進出口情況見表 7。

1937年，美國杜邦公司用硝酸氧化環(huán)己醇(由苯酚加氫制得) ，首先實現了己二酸的工業(yè)化生產。進入60年代，工業(yè)上逐步改用環(huán)己烷氧化法，即先由環(huán)己烷制中間產物環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物(即酮醇油，又稱KA油)，然后再進行KA油的硝酸或空氣氧化。

環(huán)己烷一步氧化法

以環(huán)己烷為原料，以醋酸為溶劑，以鈷和溴化物為催化劑，于2MP。和90℃下反應10~13h。產率75%。

環(huán)己烷分步氧化法

KA油的制備可于1.0~2.5MPa和145~180℃下用空氣直接氧化，收 率達70%~75%。也可用偏硼酸作催化劑，1.0~2.0MPa和165℃下進行空氣氧化，收率可達90%，醇酮比為10:1;反應物用熱水處理，可使酯水解、分層，水層回收硼酸，經脫水成偏硼酸循環(huán)使用;有機層用苛性鈉皂化有機酯，并除去酸，蒸餾回收環(huán)己烷后得醇酮混合物。

KA油的氧化 以過量50%~60%的硝酸在兩級串聯的反應器中，于60~80℃和0.1~0.4MPa下氧化KA油。催化劑為銅-釩系(銅0.1%~0.5%，釩0.1%~0.2%)，收率為理論值的92%~96%。反應物蒸出硝酸后，經兩次結晶精制可得高純度己二酸。

隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩)，穿防毒服。避免揚塵，小心掃起，置于袋中轉移至安全場所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

急救措施

粉體與空氣可形成爆炸性混合物，當達到一定濃度時遇火星會發(fā)生爆炸。受高熱分解，放出刺激性煙氣。

消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。

滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

密閉操作。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。工廠操作人員必須佩戴自吸過濾式防塵口罩、穿防毒物滲透工作服、勞保鞋及橡膠手套，必要時佩戴過濾式防毒面具。工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。避免產生粉塵。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。并注意倒空的容器可能殘留有害物。

儲存于陰涼、通風、防雨水的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑、堿類分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。儲區(qū)應備有合適的材料收容泄漏物。

起運時包裝要完整，裝載應穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、還原劑、堿類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。

健康危害: 對眼睛、皮膚、粘膜有刺激作用。未見職業(yè)中毒報道。

燃爆危險: 本品可燃，有毒，具刺激性。

危險特性: 遇明火、高熱可燃。受高熱分解, 放出刺激性煙氣。

危險性概述

【健康危害】

己二酸二乙酯對眼睛、皮膚、粘膜有刺激作用。未見職業(yè)中毒報道。

【燃爆危險】

己二酸二乙酯可燃，有毒，具刺激性。

急救措施

【皮膚接觸】

脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。

【眼睛接觸】

提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

【吸入】

脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。

【食入】

飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

消防措施

【危險特性】

己二酸二乙酯遇明火、高熱可燃。受高熱分解, 放出刺激性煙氣。

【有害燃燒產物】

一氧化碳、二氧化碳。

【滅火方法】

消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應急處理

【應急處理】

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

【操作注意事項】

密閉操作，注意通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

【儲存注意事項】

儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

接觸控制/個體防護

【工程控制】

密閉操作，注意通風。

【呼吸系統(tǒng)防護】

空氣中己二酸二乙酯濃度超標時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應該佩戴空氣呼吸器。

【眼睛防護】

戴化學安全防護眼鏡。

【身體防護】

穿防毒物滲透工作服。

【手防護】

戴橡膠耐油手套。

【其他防護】

工作現場嚴禁吸煙。工作完畢，淋浴更衣。特別注意眼和呼吸道的防護。

理化特性

【主要成分】純品

【外觀與性狀】無色液體。

【熔點(℃)】-19.8

【沸點(℃)】240-245

【相對密度(水=1)】1.01

【溶解性】

己二酸二乙酯不溶于水，溶于醇、醚等。

【主要用途】

己二酸二乙酯用作乙酸纖維素, 乙酸丁酸纖維素及硝酸纖維素的增塑劑, 也用作有機溶劑及用于有機合成。

穩(wěn)定性和反應活性

【禁配物】

強氧化劑、強酸、強堿。

毒理學資料

【急性毒性】

LD50:>1600 mg/kg(大鼠經口);>10000 mg/kg(豚鼠經皮)

廢棄處置

【廢棄處置方法】

己二酸二乙酯處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。建議用焚燒法處置。

運輸信息

【危險貨物編號】無資料

【包裝類別】Z01

【包裝方法】無資料。

【運輸注意事項】

己二酸二乙酯運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品等混裝混運。運輸車船必須徹底清洗、消毒，否則不得裝運其它物品。船運時，配裝位置應遠離臥室、廚房，并與機艙、電源、火源等部位隔離。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛。

中文名稱:己二酸單乙酯

英文名稱:Adipic acid monoethyl ester

中文別名:吡酸乙酯

英文別名:ethyl hydrogen adipate; Monoethyl Adipate; 6-ethoxy-6-oxohexanoate; 6-ethoxy-6-oxohexanoic acid

CAS號:626-86-8

分子式:C8H14O4

分子量:174.1944

SMILES：CCOC(=O)CCCCC(=O)O ?