甲基丙烯酸異辛酯物化性質(zhì)

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一、強(qiáng)酸脫甲基反應(yīng)

這是最為經(jīng)典和簡單的甲基芳基醚水解去甲基的方法。一般使用過量的濃HI酸回流下、或者大大過量的48% HBr或37% HCl在HOAc或Ac2O中回流，反應(yīng)完后，濃縮去除過量的酸，加入水，用有機(jī)溶劑萃取，然后進(jìn)一步純化即可。特點是操作和后處理簡單、方便。但要求底物對強(qiáng)酸穩(wěn)定，對于有些底物，易形成鹵代苯副產(chǎn)物。

二、三鹵化鋁脫甲基反應(yīng)

AlCl3/CH3CN和AlBr3/CH3CN是【Bull. Chem. Soc. Jpn., 1995, 68, 2033】一類常用的去甲基化方法，其操作類似BBr3的使用，只是一般反應(yīng)溫度在0℃到室溫。另外加入硫化物，由于硫的親核性更強(qiáng)，可以增加反應(yīng)活性。AlBr3/EtSH,AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH體系的活性很高，分子中酯、醛、酮、雙鍵不穩(wěn)定，但酯在AlCl3/EtSH/CH2Cl2體系相對穩(wěn)定。

三、苯甲醚利用LiCl脫甲基

當(dāng)鄰位和對位有吸電子基團(tuán)存在時，此體系去甲基化容易進(jìn)行。此條件下，乙基和異丙基也可以脫去。底物中有醛和酯時，去甲基需要更長的時間，但產(chǎn)率還是很好的。底物中有甲酯會去甲基形成酸。

四、三甲基碘硅烷脫甲基反應(yīng)

三甲基碘硅烷脫甲基是通過芳基甲醚與三甲基碘硅烷生成芳基硅醚，水解得到脫甲基產(chǎn)物。一種常用的去甲基試劑，在此體系中，雙鍵、三鍵、酮羰基、氨基和鹵代物穩(wěn)定，但芐醚、三苯甲基醚、叔丁基醚不穩(wěn)定。三甲基碘硅烷能裂解酯但比醚慢。

五、乙硫醇鈉脫甲基反應(yīng)

在EtSNa/DMF體系中，雙鍵和溴代物不受影響；有時具有選擇性去甲基化。

六、芳基甲基醚利用N-甲基苯胺基鈉脫甲基

酚羥基結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物和合成藥物中，但其易氧化，形成氧負(fù)離子參與親核反應(yīng)，所以利用甲基醚保護(hù)酚羥基是一種重要的保護(hù)方法。常見的脫甲基試劑主要分為：1、酸（氫鹵酸和路易斯酸）；2、堿（醇鈉和氨基鈉）；3、三甲基碘硅烷，鹽酸吡啶，離子液體等其他方法。

下面介紹一下氨基鈉的脫甲基方法：對于氨基鈉（NaNH2）脫芳甲醚的反應(yīng)，要求苯環(huán)上沒有給電子基團(tuán)，否則很容易發(fā)生Birth還原反應(yīng)（Birch還原反應(yīng)）。對于苯環(huán)上有給電子取代基的底物可以用N-甲基苯胺基鈉進(jìn)行脫甲基。