堿性耐火原料是指氧化鎂、碳酸鎂、硅酸鎂或氧化鎂與氧化鈣為主要組分的耐火原料。
中文名稱 | 堿性耐火原料 | 外文名稱 | alkaline refractory raw material |
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學(xué)????科 | 固體礦產(chǎn)工業(yè)要求 | 釋????文 | 氧化鎂、碳 |
學(xué)科:固體礦產(chǎn)工業(yè)要求
詞目:堿性耐火原料
英文:alkaline refractory raw material
釋文:堿性耐火原料是指氧化鎂、碳酸鎂、硅酸鎂或氧化鎂與氧化鈣為主要組分的耐火原料。主要有白云巖、菱鎂礦、橄欖巖及蛇紋巖等。有用組分為MgO、CaO,或MgCO3、MgO和SiO2等;有害組分為Al2O3、Fe2O3、SiO2(白云巖、菱鎂礦中者)、CaO(橄欖巖、蛇紋巖中者)等。堿性耐火原料耐火度高、抗堿性渣侵蝕能力強(qiáng)。用作鎂磚、白云石磚、鎂鋁磚和鎂鉻磚等。是堿性煉鋼爐和有色金屬冶煉爐爐襯的材料,平爐、轉(zhuǎn)爐、混鐵爐以及水泥回轉(zhuǎn)窯也多用這類耐火材料。
因為轉(zhuǎn)爐煉鋼要脫p、s,而脫去這兩種元素需要堿性氧化物,也就是說在轉(zhuǎn)爐里要造堿性渣,通常用石灰造渣、而且氧槍噴出的氧氣把鋼水氧化后形成的氧化物FeO也是堿性氧化物,所以不能用酸性爐襯,否則這些堿性氧化...
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選課課號: (2012-2013-1)-B110344-320001-1 選課類型:任選課 《耐火材料》課程論文 題目:堿性耐火材料 姓名: ___王杰_________ 學(xué)號: _____2010440440__ 專業(yè)班級: ___冶金工程 10-03_ 指導(dǎo)教師: ___ 高緒東 ______ 重慶科技學(xué)院冶金與材料工程學(xué)院 中國 重慶 堿性耐火材料 王杰 (重慶科技學(xué)院冶金與材料工程學(xué)院,重慶 401331) 摘要:堿性耐火材料主要是指以氧化鎂、氧化鈣為主要成分的耐火材 料,對堿性渣有較強(qiáng)的抗侵蝕能力。包括鎂磚、鎂鋁磚、鎂鉻磚、白 云石磚等(見鎂質(zhì)磚)。常用的是鎂磚。含氧化鎂 80%~85%以上的 鎂磚,對堿性渣和鐵渣有很好的抵抗性,耐火度比粘土磚和硅磚高。 主要用于平爐、吹氧轉(zhuǎn)爐、 電爐、有色金屬冶煉設(shè)備以及一些高溫設(shè) 備上。 關(guān)鍵詞: 獎項耐火材料;氧化鎂;氧化鈣;鎂磚
鉻鎂砂也稱鎂鉻礦或鎂鉻尖晶石,是用鎂質(zhì)原料(燒結(jié)鎂砂、天然菱鎂礦或海(鹵)水氫氧化鎂制得的輕燒鎂粉)和鉻鐵礦配合,經(jīng)人工合成(燒結(jié)或電炤)得到的以方鎂石和鉻尖晶石為主要組成礦物的堿性耐火原料。
1.制造鎂鉻砂的原料
①含量MgO的原料有菱鎂礦、浮選鎂精礦、海(鹵)水提取的氫氧化鎂、輕燒鎂粉等。
對它的基本要求是SiO2、Al2O3、Fe2O3含量盡可能低。一般采用海水提取的輕燒鎂粉或浮選鎂精礦制得的輕燒鎂粉等較純的原料。我國多采用后者,要求SiO2含量低于0.5%?1.5%,燒失量<2%。
②鉻鐵礦 可選用質(zhì)量較好的鉻鐵礦或鉻精礦。要求鉻鐵礦中的SiO2含量低:對于F2O3含量無特殊限制。我國鉻鐵礦的質(zhì)量較差(Cr2O3含量低,SiO2含量高),不宜直接用于合成鎂鉻砂,應(yīng)選用鉻精礦。根據(jù)使用要求,也可將鉻鐵礦段礦與鉻精礦配合使用以控制總體SiO2含量。
2.鎂鉻砂中Cr2O3的含量
鎂鉻砂中Cr2O3的含量取決于鎂砂的用途和對其性能的要求。通常鉻鐵礦加入量越多, 鎂鉻砂中尖晶石總量越高,二次尖晶石(鉻鐵礦中的尖晶石為一次尖晶石,鉻鐵礦中的在高溫下向方鎂石中擴(kuò)散而在方鎂石邊緣形成的尖晶石稱之為二次尖晶石含量也越高,鎂鉻砂的高溫強(qiáng)度與抗侵蝕能力也越強(qiáng)。一般燒結(jié)鎂鉻砂的Cr2O3含量為5%?15%,電熔鎂砂為15%?25%,也有高達(dá)30%?35%的。
據(jù)我國以浮選鎂精礦輕燒粉與鉻精礦配合制造燒結(jié)鎂鉻砂的經(jīng)驗,Cr2O3含量為5%?10%為最佳。當(dāng)?shù)陀诨虺鲈摲秶鷷r,合成砂的顯氣孔率偏高,顆粒松散;在高溫豎窯內(nèi)煅燒時,易粘窯和結(jié)塊,常使煅燒過程受阻。
3.工藝過程
圖1為采用輕燒錟粉與鉻鐵礦(鉻中礦粉與鉻精礦配合使用)為原料生產(chǎn)燒結(jié)鎂鉻砂的工藝流程。將各種原料稱重,按比例混合,然后送入壓球機(jī)中壓成球坯(干法成球),料球直徑16?32mm,球坯密度為2.1?2.2g/Cm3。球坯入燃油豎窯中煅燒,燒成溫度2000℃,要控制好窯內(nèi)氣氛,以氧化氣氛煅燒的合成砂質(zhì)量較好。燒結(jié)砂出窯溫度為100?150℃。以輕燒鎂粉和鉻鐵礦為原料時鎂鉻砂熱耗為600?700 kcal/kg。鎂鉻砂也可以在隧道窯和回磚窯中高溫煅燒。
圖1燒結(jié)鎂鉻砂生產(chǎn)流程
電熔法也是生產(chǎn)合成鎂鉻砂的常用方法,特別是對Cr2O3含量高的合成砂。它與燒結(jié)砂的區(qū)別在于方鎂石與尖晶石呈直接結(jié)合結(jié)構(gòu),晶間尖晶石自形程度高;組織致密、顆粒氣孔率低;硅酸鹽相含量相對較低。因而電熔鎂鉻砂具有更好的抗侵蝕性能。用它制做大顆粒再結(jié)合鎂鉻磚甚至可以達(dá)到電熔鎂鉻磚的性能,明顯優(yōu)于燒結(jié)砂。而燒結(jié)砂則熱震穩(wěn)定性好、成本低。
鎂鉻尖晶石是鎂鉻砂的主要組成礦物之一,理論組成為MgO 21.0%, Cr2O3 79.0%,屬立方晶系,密度4.429g/cm3,熔點(diǎn)2180℃莫氏硬度5.5,25?900℃的線膨脹系數(shù)5.70?8.55×10-6℃-1。
由于所用的原料鉻鐵礦成分比較復(fù)雜,所以人工合成的鎂鉻砂往往含有由FeO、MgO 與Fe2O3、Al2O3、Cr2O3組成的多種尖晶石。燒結(jié)鎂鉻砂的Cr2O3含量—般為5%?15%,體積密度3.30?3.40g/cm3;電熔鎂鉻砂有中鉻與高鉻之分,中鉻砂的Cr2O3為15%?30%,Cr2O3含量大于30%的可算作是高鉻砂。電熔鎂鉻砂的體積密度為3.6?4.2g/cm3。表1為各種鎂鉻砂的物理化學(xué)性能。
表1鉻鎂砂的理化性能
在燒結(jié)鎂鉻砂的結(jié)構(gòu)中,方鎂石已明顯尖晶石化,即在方鎂石晶體內(nèi)部有星點(diǎn)狀鎂鉻尖晶石,尺寸一般為15?30μm,方鎂石晶體較大,一般為150?180μm方鎂石晶體之間有發(fā)育完整的鎂鉻尖晶石,一般為0?40μm。硅酸鹽相少見,氣孔較少,且大小基本一致,分布均勻。在Cr2O3含量較高的燒結(jié)鎂鉻砂中,有時還存在有鉻鐵礦顆粒,其周圍為鎂鉻尖晶石,以此種砂制磚熱震穩(wěn)定性較好。
合成鎂鉻砂的礦物組成是很復(fù)雜的,除方鎂石、鉻尖晶石外,還有鈣鎂橄欖石(CMS)、鎂橄欖石(M2S)和鐵鋁酸四鈣(C4AF)等。表2為兩種電熔鎂鉻砂的礦物組成實例,可見尖晶石含量與Cr2O3+Al2O3+Fe2O3的含量有關(guān)。
表2電熔鎂鉻砂的礦物組成
本《手冊》共6篇30章,分別介紹了耐火材料物理化學(xué)基礎(chǔ)、耐火材料的分類及性質(zhì)、耐火材料顯微結(jié)構(gòu)、鋁硅系耐火原料、堿性耐火原料、隔熱耐火原料、其他耐火原料、耐火材料用結(jié)合劑與外加劑、耐火材料生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)裝備、鋁硅系耐火制品、堿性耐火制品、含碳耐火材料、特種耐火材料、功能耐火材料、耐火材料在不同行業(yè)中的應(yīng)用、耐火材料的化學(xué)分析、物理性能測試、耐火材料的標(biāo)準(zhǔn)化現(xiàn)狀等。
本《手冊》除供耐火材料專業(yè)技術(shù)人員使用外,還可供冶金、化工、輕工、建材和窯業(yè)等專業(yè)技術(shù)人員使用,也可供大專院校有關(guān)專業(yè)師生參考 。
隨著高溫技術(shù)的發(fā)展。對耐火材料的要求不斷提高,并要求研制新的耐火原料以滿足使用要求。除了發(fā)掘天然原料外,人工合成耐火原料也不斷研制成功,如碳化物、氮化物、硼化物等。另外,還研制出無機(jī)纖維類及空心球類(見隔熱耐火材料)原料;在輔助原料中又有多種有機(jī)結(jié)合劑、無機(jī)結(jié)合劑。關(guān)于耐火原料的分類,世界各國不完全一致。按化學(xué)性質(zhì)分為酸性耐火原料、堿性耐火原料、中性耐火原料。但通常將耐火原料分為Al2O3-SiO2系耐火原料、堿性耐火原料、隔熱耐火原料、耐火材料結(jié)合劑、其他耐火原料。
Al2O3-SiO2系耐火原料 有硅石、半硅質(zhì)粘土(含葉蠟石)、耐火粘土(含高嶺石)及其熟料、鋁土礦(含硅線石族礦物、水鋁石、莫來石)及其熟料、剛玉及工業(yè)氧化鋁等。
半酸性原料(主要是耐火黏土)
在過去的分類中,黏土都是被列在酸性原料中,實際是不合適的。耐火原料的酸性依據(jù)是以游離的硅石(SiO2)為主體,因為按照耐火黏土與硅質(zhì)原料的化學(xué)成分而言,耐火黏土中的游離硅石比硅質(zhì)原料要少得多。因為在一般耐火黏土中有30%~45%的氧化鋁,而氧化鋁很少是游離狀態(tài)的,必然與硅石結(jié)合而成高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O),即使有多余的硅石量也很少、作用也很小。因此,耐火黏土的酸性性質(zhì)較硅質(zhì)原料要弱得多。
有些人認(rèn)為,耐火黏土在高溫下分解成為游離硅酸、游離氧化鋁,但并不是就此不變,在繼續(xù)受熱時游離硅酸與游離氧化鋁將結(jié)合成為英萊石(3Al2O3·2SiO2)。英萊石對堿性礦渣有很好的抗酸性能,同時由于耐火黏土中氧化鋁成分的增高,其酸性物質(zhì)漸漸變?nèi)酰?dāng)氧化鋁達(dá)到50%,便出現(xiàn)堿性或中性性質(zhì),特別是在超高壓力下制成的黏土磚,密度大、細(xì)致緊密、氣孔率低,在高溫條件下對堿性礦渣的抵抗性比硅石要強(qiáng)。就其侵蝕性而言,英萊石也是非常遲緩的,因此我們認(rèn)為把耐火黏土列為半酸性原料是比較合適的。耐火黏土是耐火材料工業(yè)中最基本而且用途最廣的一種原料。
中性原料
中性原料主要是鉻鐵礦、石墨、碳化硅(人工制造),在任何溫度條件下都不與酸性或堿性礦渣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。目前在自然界中有兩種這樣的原料,即鉻鐵礦和石墨。石墨除天然的以外,還有人造石墨,這些中性原料,對礦渣均有顯著的抵抗性能,最適合用作堿性耐火材料和酸性耐火材料的隔層。
堿性耐火材料原料
主要是菱鎂礦(菱苦土)、白云石、石灰、橄欖石、蛇紋石、高鋁氧原料(有時呈中性),這些原料對堿性礦渣有較強(qiáng)的抵抗力,多用于砌筑堿性熔爐,但是特別容易和酸性礦渣起化學(xué)反應(yīng)而成為鹽類。
特殊耐火材料:主要是氧化鋯、氧化鈦、氧化鈹、氧化鈰、氧化釷、氧化釔等。這些原料對各種礦渣有不同程度的抵抗性能,但是由于原料來源不多,不能在耐火材料工業(yè)中大量的應(yīng)用,只能在特殊情況下采用,因此通稱為特殊耐火原料。
硅質(zhì)原料
例如:石英、鱗石英、方石英、玉髓、燧石、蛋白石、石英巖、白硅砂、硅藻土,這些硅質(zhì)原料中所含氧化硅(SiO2)至少在90%以上,純凈原料有氧化硅高達(dá)99%以上的。硅質(zhì)原料在高溫化學(xué)動態(tài)中是酸性性質(zhì),當(dāng)有金屬氧化物存在時,或與其接觸時即起化學(xué)作用,并結(jié)合而成易熔的硅酸鹽類。因此,如果硅質(zhì)原料中含有少量的金屬氧化物時,嚴(yán)重影響它的抗熱性。
Al2O3-SiO2系耐火原料:有硅石、半硅質(zhì)粘土(含葉蠟石)、耐火粘土(含高嶺石)及其熟料、鋁土礦(含硅線石族礦物、水鋁石、莫來石)及其熟料、剛玉及工業(yè)氧化鋁等。
堿性耐火原料:有石灰石、白云石、菱鎂石、水鎂石、鎂橄欖石等的煅燒料或電熔料及鎂鋁尖晶石、鎂鉻尖晶石砂等。
其他耐火原料:有鋯石(含氧化鋯)、鉻鐵礦、碳化物類、石墨、氮化物類及硼化物類等。
隔熱耐火原料:有珍珠巖、蛭石、硅藻土、礦棉、漂珠、耐火纖維及空心球等。