鋰硫電池是鋰電池的一種,截止2013年尚處于科研階段。鋰硫電池是以硫元素作為電池正極,金屬鋰作為負(fù)極的一種鋰電池。單質(zhì)硫在地球中儲(chǔ)量豐富,具有價(jià)格低廉、環(huán)境友好等特點(diǎn)。利用硫作為正極材料的鋰硫電池,其材料理論比容量和電池理論比能量較高,分別達(dá)到 1675m Ah/g 和 2600Wh/kg ,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于商業(yè)上廣泛應(yīng)用的鈷酸鋰電池的容量(<150mAh/g)。并且硫是一種對(duì)環(huán)境友好的元素,對(duì)環(huán)境基本沒有污染,是一種非常有前景的鋰電池。
中文名稱 | 鋰硫電池 | 外文名稱 | Lithium-sulfur battery |
---|---|---|---|
比容量 | 高達(dá)1675mAh/g | 電池正極 | 硫 |
電池負(fù)極 | 金屬鋰 |
主要的解決方法從電解液和正極材料兩個(gè)方面入手。第一是電解液方面,主要用醚類的電解液作為電池的電解液,電解液中加入一些添加劑,可以非常有效的緩解鋰多硫化合物的溶解問題。第二是正極材料方面,主要是把硫和碳材料復(fù)合,或者把硫和有機(jī)物復(fù)合,可以解決硫的不導(dǎo)電和體積膨脹問題。
鋰硫電池主要存在三個(gè)主要問題:1、鋰多硫化合物溶于電解液;2、硫作為不導(dǎo)電的物質(zhì),導(dǎo)電性非常差,不利于電池的高倍率性能;3、硫在充放電過程中,體積的擴(kuò)大縮小非常大,有可能導(dǎo)致電池?fù)p壞。
鋰硫電池存在的問題主要有:
第一、單質(zhì)硫的電子導(dǎo)電性和離子導(dǎo)電性差,硫材料在室溫下的電導(dǎo)率極低(5.0×10-30S·cm-1),反應(yīng)的最終產(chǎn)物L(fēng)i2S2和Li2S也是電子絕緣體,不利于電池的高倍率性能
第二、為鋰硫電池的中間放電產(chǎn)物會(huì)溶解到有機(jī)電解液中,增加電解液的黏度,降低離子導(dǎo)電性。多硫離子能在正負(fù)極之間遷移,導(dǎo)致活性物質(zhì)損失和電能的浪費(fèi)。(Shuttle效應(yīng))。溶解的多硫化物會(huì)跨越隔膜擴(kuò)散到負(fù)極,與負(fù)極反應(yīng),破壞了負(fù)極的固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜)。
第三、鋰硫電池的最終放電產(chǎn)物L(fēng)i2Sn(n=1~2)電子絕緣且不溶于電解液,沉積在導(dǎo)電骨架的表面;部分硫化鋰脫離導(dǎo)電骨架,無法通過可逆的充電過程反應(yīng)變成硫或者是高階的多硫化物,造成了容量的極大衰減。
第四、硫和硫化鋰的密度分別為2.07和1.66g·cm-3,在充放電過程中有高達(dá)79%的體積膨脹/收縮,這種膨脹會(huì)導(dǎo)致正極形貌和結(jié)構(gòu)的改變,導(dǎo)致硫與導(dǎo)電骨架的脫離,從而造成容量的衰減;這種體積效應(yīng)在紐扣電池下不顯著,但在大型電池中體積效應(yīng)會(huì)放大,會(huì)產(chǎn)生顯著的容量衰減,有可能導(dǎo)致電池的損壞,巨大的體積變化會(huì)破壞電極結(jié)構(gòu)
第五、鋰硫電池使用金屬鋰作為負(fù)極,除了金屬鋰自身的高活性,金屬鋰負(fù)極在充放電過程會(huì)發(fā)生體積變化,并容易形成枝晶。
第六、鋰硫電池實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的研究開展較多,單位面積上硫載量一般都在3.0mg·cm-2以下,開展高負(fù)載量極片的研究對(duì)于獲得高性能鋰硫電池具有重要價(jià)值。
鋰硫電池以硫?yàn)檎龢O反應(yīng)物質(zhì),以鋰為負(fù)極。放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,正極反應(yīng)為硫與鋰離子及電子反應(yīng)生成硫化物,正極和負(fù)極反應(yīng)的電勢(shì)差即為鋰硫電池所提供的放電電壓。在外加電壓作用下,鋰硫電池的...
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鋰硫電池的工作原理 鋰硫電池介紹 ? ? 鋰硫電池不同于鋰離子電池、燃料電池、空氣電池之類的,它是正二 八經(jīng)的電池,和傳統(tǒng)電池原理最接近的電池,正極材料一般由硫和高導(dǎo)電性 材料復(fù)合而成,這主要是因?yàn)榱虮旧聿粚?dǎo)電,如上圖中的黃點(diǎn)和黑點(diǎn)就是硫 和碳的混合物,所以這就是說硫作為正極必須加導(dǎo)電劑,而且是高導(dǎo)電性的, 這就降低了正極硫的能量密度(導(dǎo)電劑占了重量但不產(chǎn)生能量) ;負(fù)極采用鋰 片,這東西活性很高,作為負(fù)極沒話說,但用的時(shí)候注意安全,活性高往往 意味這危險(xiǎn)存在;然后是電解質(zhì)主要是一些鋰鹽溶液,電解液不同與鋰離子 電池常用的酯類物質(zhì),鋰硫一般用的都是醚類物質(zhì),這里也是一個(gè)很講究的 地方,電解液與正極會(huì)接觸,那幺就涉及到硫及其正極產(chǎn)物會(huì)不會(huì)直接溶解 在這個(gè)里面,這就造成電池循環(huán)性能的下降;還有隔膜。 ? ? ? ? ? ? 下面我們?cè)賮砜匆幌落嚵螂姵氐某浞烹姳憩F(xiàn): ? ? ?
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鋰硫電池的工作原理 鋰硫電池介紹 ? ? 鋰硫電池不同于鋰離子電池、燃料電池、空氣電池之類的,它是正二 八經(jīng)的電池,和傳統(tǒng)電池原理最接近的電池,正極材料一般由硫和高導(dǎo)電性 材料復(fù)合而成,這主要是因?yàn)榱虮旧聿粚?dǎo)電,如上圖中的黃點(diǎn)和黑點(diǎn)就是硫 和碳的混合物,所以這就是說硫作為正極必須加導(dǎo)電劑,而且是高導(dǎo)電性的, 這就降低了正極硫的能量密度(導(dǎo)電劑占了重量但不產(chǎn)生能量) ;負(fù)極采用鋰 片,這東西活性很高,作為負(fù)極沒話說,但用的時(shí)候注意安全,活性高往往 意味這危險(xiǎn)存在;然后是電解質(zhì)主要是一些鋰鹽溶液,電解液不同與鋰離子 電池常用的酯類物質(zhì),鋰硫一般用的都是醚類物質(zhì),這里也是一個(gè)很講究的 地方,電解液與正極會(huì)接觸,那幺就涉及到硫及其正極產(chǎn)物會(huì)不會(huì)直接溶解 在這個(gè)里面,這就造成電池循環(huán)性能的下降;還有隔膜。 ? ? ? ? ? ? 下面我們?cè)賮砜匆幌落嚵螂姵氐某浞烹姳憩F(xiàn): ? ? ?
近日,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所儲(chǔ)能技術(shù)研究部張華民研究員、李先鋒研究員、張洪章副研究員團(tuán)隊(duì)提出一種含大體積陽離子的鋰硫電池電解液,并證實(shí)其能夠有效提高多硫化物穩(wěn)定性,延長(zhǎng)鋰硫電池的循環(huán)壽命。該相關(guān)研究成果發(fā)表在Advanced Functional Materials (DOI:10.1002/adfm.201704987) 上。
鋰硫電池具有能量密度高、成本低、環(huán)境友好的優(yōu)勢(shì),是國(guó)際儲(chǔ)能領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。然而,由于鋰硫電池存在多硫化鋰飛梭、多硫化鋰歧化、電解液分解、金屬鋰枝晶粉化等問題,導(dǎo)致其循環(huán)壽命短,尚未滿足大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的要求。該研究團(tuán)隊(duì)針對(duì)多硫化鋰歧化的問題,基于“軟硬酸堿理論”,通過在電解液引入大體積陽離子來絡(luò)合多硫根離子,有效提高了多硫化鋰在電解液中的穩(wěn)定性。采用該電解液組裝的5000 mAh鋰硫電池器件的比能量可達(dá)300 Wh/kg,且穩(wěn)定循環(huán)100次以上,容量保持率約70%。該工作為提高鋰硫電池的循環(huán)壽命提供了新思路和新策略。
上述研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委、教育部能源材料化學(xué)協(xié)同創(chuàng)新中心(iChEM)、中科院青年創(chuàng)新促進(jìn)會(huì)等項(xiàng)目的資助。
(來源:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所)
【Technews科技新報(bào)】廢棄塑料一直以來都是困擾人們的世界性難題,而美國(guó)普度大學(xué)(Purdue University)工程師想出一個(gè)可以解決廢棄塑料,同時(shí)提升鋰硫電池壽命方法。
鋰硫電池理論能量密度為鋰離子電池 3 到 5 倍之多,高達(dá) 2,600Whkg,為電動(dòng)車與筆記本電腦電池重要條件,因此被稱為鋰離子電池下一代技術(shù),只不過該電池充電循環(huán)僅有短短 100 次。
普度大學(xué)團(tuán)隊(duì)找出一個(gè)一箭雙雕的方法,可同時(shí)解決塑料回收與電池壽命問題,根據(jù)其在《ACS Applied Materials and Interfaces》研究,首先將諸如透明塑料袋等無墨塑料浸泡在含硫溶液中,再將其微波并制成電池中的碳支架,可將鋰硫電池充電循環(huán)提升到 200 次。
(Source:普度大學(xué))
普度大學(xué)化學(xué)工程助理教授 Vilas Pol 表示,不管回收多少次,塑料一直都會(huì)存在世界上,團(tuán)隊(duì)只是想出一個(gè)辦法提升塑料價(jià)值。
低密度聚乙烯常用于塑料與包裝,為塑料污染主要元兇,但它在實(shí)驗(yàn)中竟搖身一變成解決鋰硫電池長(zhǎng)期問題關(guān)鍵。該障礙被稱為多硫化物穿梭效應(yīng)(polysulfide shuttling effect),會(huì)導(dǎo)致電池充電容量與壽命下降。
鋰硫電池顧名思義就是利用鋰與硫構(gòu)成,當(dāng)電流通過時(shí),鋰離子會(huì)遷移到硫并發(fā)生化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而產(chǎn)生硫化鋰(lithium sulfide),然而該反應(yīng)副產(chǎn)物多硫化物容易回到鋰電極,并阻礙鋰離子移動(dòng),這將會(huì)降低電池的充電容量以及壽命。
普度大學(xué)化學(xué)工程研究員 Patrick Kim 指出,阻斷多硫化物最簡(jiǎn)單方法便是在鋰和硫之間打造物理屏障。
以往研究也有想過要用此辦法解決問題,像是香蕉皮和開心果殼等生質(zhì)能,利用生物質(zhì)衍生碳中的孔隙捕獲多硫化物。Pol 表示,每種材料各有益處,但生物質(zhì)易于保存、更適合用在其他地方,而廢棄塑料就真正只是無用又沉重的材料。
因此研究員想將塑料納入電池的碳支架,且過去研究也指出,低密度聚乙烯塑料與磺化基團(tuán)(sulfonated group)結(jié)合后也會(huì)產(chǎn)生碳。
研究員借由將塑料袋浸入含硫溶劑中,并將其放入微波爐中,以便宜有效的方式將溫度升高并將塑料轉(zhuǎn)化成低密度聚乙烯,且熱能還可以促進(jìn)塑料磺化和碳化,讓孔隙更密集,捕獲更多多硫化物,最終制成碳支架將鋰與硫分開。
Kim 表示,用這個(gè)方法制作出來的塑料衍生碳與磺化基團(tuán)會(huì)帶有負(fù)電荷,而這也是多硫化物具有的特性,因此將磺化低密度聚乙烯制成碳支架,利用相似化學(xué)特性來阻擋多硫化物。Pol 則指出,這是提高鋰硫電池容量的第一步,下一步就是利用此概念制造更大的電池。
(本文由 EnergyTrend 授權(quán)轉(zhuǎn)載;首圖來源:pixabay)
據(jù)造價(jià)通信息網(wǎng)了解,日前,中科院大連化物所陳劍研究員帶領(lǐng)先進(jìn)二次電池研究團(tuán)隊(duì),在高比能量鋰二次電池方面取得重要進(jìn)展,成功研制出額定容量15Ah的鋰硫電池,并形成了小批量制備能力。
據(jù)介紹,鋰硫電池是一種可持續(xù)發(fā)展的高比能量二次電池,具有元素儲(chǔ)量豐富、成本低廉等優(yōu)點(diǎn),是電動(dòng)汽車動(dòng)力電池的研究熱點(diǎn)。目前,鋰硫電池的國(guó)際技術(shù)水平約為比能量350Wh/kg。為此,鋰硫電池的研發(fā)目標(biāo)為,至2016年,鋰硫電池的能量密度達(dá)到400—600Wh/kg,有望推動(dòng)這一電池驅(qū)動(dòng)的電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航里程超過500公里。
有業(yè)內(nèi)專家表示,單質(zhì)硫作為鋰硫二次電池正極材料與金屬鋰構(gòu)成的二次電池體系理論比能量密度可達(dá)2600Wh/kg,是商業(yè)鈷酸鋰/石墨鋰離子電池理論能量密度360Wh/kg的7倍;同時(shí)單質(zhì)硫價(jià)格低廉、產(chǎn)量豐富、安全無毒、環(huán)境友好,因而鋰硫電池被認(rèn)為是很有發(fā)展前景的新一代電池。
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