1、高能量密度,其理論比容量為170mAh/g,產(chǎn)品實(shí)際比容量已超過(guò)150 mAh/g(0.2C, 25°C);
2、安全性,是目前最安全的鋰離子電池正極材料;而且不含任何對(duì)人體有害的重金屬元素。
3、壽命長(zhǎng)。在100%DOD條件下,可以充放電2000次以上,這是原因磷酸鐵鋰晶格穩(wěn)定性好,鋰離子的嵌入和脫出對(duì)晶格的影響不大,故而具有良好的可逆性。存在的不足是電子離子傳到率差,不適宜大電流的充放電。為了將其應(yīng)用到電動(dòng)車和電動(dòng)工具上,人們?cè)诓牧系谋砻姘矊?dǎo)電材料(主要是碳)、摻雜其他金屬氧化物取代部分Fe的晶格位置,已經(jīng)使磷酸亞鐵鋰的導(dǎo)電性提高了100萬(wàn)倍以上?,F(xiàn)在,該材料制成的鋰離子電池,可以進(jìn)行10--20C甚至30C的大電流放電和充電,而且放電性能優(yōu)良。)
4、無(wú)記憶效應(yīng);
5.、電性能,磷酸亞鐵鋰正極材料的鋰電池,可以使用大倍率充電,現(xiàn)在最快可在30分鐘內(nèi)將電池充滿。
具體的物理參數(shù):
松裝密度:0.8g/cm
振實(shí)密度:1.1--1.4g/cm
中位粒徑:2.0--5.0um
比表面積<15m/g
涂片參數(shù):
LiFePo4:C:PVDF=90:3:7
極片壓實(shí)密度:2.1-2.4g/cm
電化性能:
克容量>150mAh/g ,測(cè)試條件:半電池:0.2C,4--2.0V,大于154mAh;根據(jù)實(shí)際電池0.2C放電,放電電壓:3.65V--2.5V,溫度25℃,放電容量大于150mAh。
循環(huán)次數(shù)2000次
磷酸亞鐵鋰電極材料主要用于動(dòng)力鋰離子電池。
自1996年日本的NTT首次揭露AyMPO4(A為堿金屬,M為CoFe兩者之組合:LiFeCOPO4)的橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰電池正極材料之后, 1997年美國(guó)德克薩斯州立大學(xué)John. B. Goodenough等研究人員,也接著報(bào)導(dǎo)了LiFePO4的可逆性地遷入脫出鋰的特性,美國(guó)與日本不約而同地發(fā)表橄欖石結(jié)構(gòu)(LiMPO4), 使得該材料受到了極大的重視,并引起廣泛的研究和迅速的發(fā)展。與傳統(tǒng)的鋰離子二次電池正極材料,尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4和層狀結(jié)構(gòu)的LiCoO2相比,LiMPO4 的原物料來(lái)源更廣泛、價(jià)格更低廉且無(wú)環(huán)境污染。
磷酸亞鐵鋰是一種新型鋰離子電池電極材料。目前全球已經(jīng)有很多廠家開始了工業(yè)化生產(chǎn),國(guó)內(nèi)國(guó)際磷酸鐵鋰材料生產(chǎn)商有:
國(guó)內(nèi):天津斯特蘭 北大先行 湖南瑞翔 蘇州恒正。其中天津斯特蘭現(xiàn)在材料穩(wěn)定批量產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),北大先行小批量生產(chǎn),臺(tái)灣立凱電能,也實(shí)現(xiàn)了批量生產(chǎn)。
國(guó)際:加拿大Phostech、美國(guó)Valence、美國(guó)A123、日本sony。 其中A123規(guī)模最大且得到美國(guó)政府的大力資助。
磷酸亞鐵鋰放電容量大,價(jià)格相對(duì)低廉,無(wú)毒性,不造成環(huán)境污染。世界各國(guó)正競(jìng)相研究,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
但是磷酸亞鐵鋰材料的振實(shí)密度低,影響了其制成電池后電容量的發(fā)揮。
目前主要的生產(chǎn)方法為活法,產(chǎn)品指標(biāo)不穩(wěn)定。
鋰離子電池的性能主要取決于正負(fù)極材料,磷酸亞鐵鋰作為鋰離子電池的正極材料是近幾年才出現(xiàn)的事,國(guó)內(nèi)開發(fā)出大容量磷酸亞鐵鋰電池是2005年7月。其安全性能與循環(huán)壽命是其它材料所無(wú)法相比的,這些也正是動(dòng)力電池最重要的技術(shù)指標(biāo)。1CDOD充放循環(huán)壽命達(dá)2000次。單節(jié)電池過(guò)充電壓30V不燃燒,穿刺不爆炸。磷酸亞鐵鋰正極材料可以做成更大容量鋰離子電池,更易串聯(lián)使用。以滿足電動(dòng)車頻繁充放電的需要。其無(wú)毒、無(wú)污染、安全性能好、原材料來(lái)源廣泛、價(jià)格便宜,壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),是新一代鋰離子電池的理想正極材料。
磷酸鐵 一、中文化學(xué)名:磷酸鐵,正磷酸鐵磷酸鐵產(chǎn)品圖片二、英文化學(xué)名:Ferrous Phosphate 三、FePO4·2H2O,分子量186.82,CAS號(hào):13463-10-0 四、物...
主要用于制造手機(jī)和筆記本電腦及其它便攜式電子設(shè)備的鋰離子電池作正極材料。鋰離子電池作正極材料:涂碳鋁箔在鋰電池應(yīng)用中的優(yōu)勢(shì)1.抑制電池極化,減少熱效應(yīng),提高倍率性能;2.降低電池內(nèi)阻,并明顯降低了循環(huán)...
網(wǎng)絡(luò)信息比較混亂,總結(jié)一下每噸價(jià)格10—15萬(wàn)元不等。
正交橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFePO4 正極材料已逐漸成為國(guó)內(nèi)外新的研究熱點(diǎn)。該新型正極材料集中了LiCoO2、LiCoxNiyMnzO2(x y z=1)、LiMn2O4 這3種目前在鋰離子電池上大量使用的正極材料的優(yōu)點(diǎn):不含貴重元素,原料廉價(jià),資源極大豐富;工作電壓適中(3.2V);平臺(tái)特性好,電壓極平穩(wěn)(可與穩(wěn)壓電源媲美);理論容量大(170mAh/g);結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,安全性能極佳(O 與P 以強(qiáng)共價(jià)鍵牢固結(jié)合,使材料很難析氧分解);高溫性能和熱穩(wěn)定性明顯優(yōu)于已知的其它正極材料;循環(huán)性能好;充電時(shí)體積縮小,與碳負(fù)極材料配合時(shí)的體積效應(yīng)好;與大多數(shù)電解液系統(tǒng)兼容性好,儲(chǔ)存性能好;無(wú)毒,為真正的綠色材料。
與LiCoO2、LiCoxNiyMnzO2(x y z=1)、LiMn2O4 等正極材料相比,LiFePO4 正極材料在成本、高溫性能、安全性方面具有突出的優(yōu)勢(shì),可望成為中大容量、中高功率鋰離子電池首選的正極材料。
該材料的產(chǎn)業(yè)化和普及應(yīng)用對(duì)降低鋰離子電池成本,提高電池安全性,擴(kuò)大鋰離子電池產(chǎn)業(yè),促進(jìn)鋰離子電池大型化、高功率化具有十分重大的意義,將使鋰離子電池在中大容量UPS、中大型儲(chǔ)能電池、電動(dòng)工具、電動(dòng)汽車中的應(yīng)用成為現(xiàn)實(shí)。
然而,磷酸鐵鋰堆積密度低的缺點(diǎn)一直難以找到有效的解決方法,這阻礙了材料的實(shí)際應(yīng)用。鈷酸鋰的理論密度為5.1g/cm3,商品鈷酸鋰的振實(shí)密度一般為2.2-2.4g/cm3;而磷酸鐵鋰的理論密度僅為3.6g/cm3,本身就比鈷酸鋰要低得多。
為提高導(dǎo)電性,人們摻入導(dǎo)電碳材料,又顯著降低了材料的堆積密度,使得一般摻碳磷酸亞鐵鋰的振實(shí)密度只有1.0-1.3g/cm3。如此低的堆積密度使得磷酸亞鐵鋰的體積比容量比鈷酸鋰低很多,制成的電池體積大,成本相對(duì)較高,影響了實(shí)際應(yīng)用。
因此,提高磷酸亞鐵鋰的堆積密度和體積比容量對(duì)磷酸亞鐵鋰的實(shí)用化具有決定意義。粉體材料的顆粒形貌、粒徑及其分布直接影響材料的堆積密度,為此,人們對(duì)磷酸亞鐵鋰材料向球形方向進(jìn)行研究。研究和實(shí)際應(yīng)用表明,球形產(chǎn)品不僅具有堆積密度高、體積比容量大等突出優(yōu)點(diǎn),而且還具有優(yōu)異的流動(dòng)性、分散性和可加工性能,十分有利于制作正極材料漿料和電極片的涂覆,提高極片品質(zhì);此外,相對(duì)于無(wú)規(guī)則的顆粒,規(guī)則的球形顆粒表面比較容易包覆完整、均勻、牢固的修飾層,因此球形產(chǎn)品更有希望通過(guò)表面修飾進(jìn)一步改善綜合性能。
人們進(jìn)行濕法前驅(qū)體預(yù)處理、2次燒結(jié)的研究。在此基礎(chǔ)上,添加含碳的材料和過(guò)渡元素氧化物、稀土元素氧化物等方式,采用二價(jià)鐵鹽或三價(jià)鐵鹽、磷酸或磷酸鹽、氨水為原料,通過(guò)控制結(jié)晶技術(shù)合成高密度球形磷酸亞鐵前驅(qū)體,再與鋰源、碳源共混熱處理,通過(guò)碳熱還原法合成摻碳的高密度近球形磷酸亞鐵鋰。該磷酸亞鐵鋰粉體材料由單分散球形顆粒組成、粒徑可達(dá)到4.5-10μm、振實(shí)密度可達(dá)1.4-1.8g/cm3、可逆容量超過(guò)了150mAh/g,導(dǎo)電性提高了100萬(wàn)倍的LiFePO4 正極材料,這對(duì)磷酸亞鐵鋰材料應(yīng)用到大容量、高功率的鋰離子電池上成為可能,極大地促進(jìn)該材料的產(chǎn)業(yè)化。 2100433B
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2010年8月初,作為高品質(zhì)蓄電池重要的正極材料納米磷酸鐵鋰,在成都市高新區(qū)順利完成中試,并形成600t/a的生產(chǎn)能力。
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目前磷酸鐵鋰電池,在通信領(lǐng)域已經(jīng)開始應(yīng)用,由于通信基站眾多,未來(lái) 的前途不可限量。 通信用磷酸鐵鋰電池的節(jié)能減排應(yīng)用 2011-06-09 14:04 出處:中國(guó)通信網(wǎng)作者:李志華 唐志雄 [導(dǎo)讀 ] 磷酸鐵鋰電池(簡(jiǎn)稱:鐵鋰電池、鐵電池,本文稱“鐵電池”),是一種正極材料為 磷酸亞鐵鋰( LiFePO4)的新型蓄電池,由于鐵電池具有循環(huán)壽命長(zhǎng)、耐高溫、體積小、重 量輕、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),移動(dòng)通信、電動(dòng)汽車、國(guó)家電網(wǎng)等行業(yè)都在對(duì)其進(jìn)行研究和使用。其 中通信行業(yè)在各研究院所技術(shù)專家的初步論證下建立了多種鐵電池的試驗(yàn)站點(diǎn), 探究鐵電池 的節(jié)能減排效益。 通信用磷酸鐵鋰電池的 節(jié)能減排應(yīng)用 磷酸鐵鋰 電池(簡(jiǎn)稱:鐵鋰電池、 鐵電池 ,本文稱“鐵電池”),是一種正極材料為 磷酸亞鐵鋰( LiFePO4)的新型蓄電池,由于鐵電池具有循環(huán)壽命長(zhǎng)、耐高溫、體積小、重 量輕、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn), 移動(dòng)通信 、電動(dòng)汽
編者按
對(duì)于磷酸鐵鋰正極材料而言,其性能優(yōu)劣關(guān)鍵指標(biāo)包括:粒徑、振實(shí)密度、壓實(shí)密度、比表面積、加工性能及電化學(xué)性能。
【文/ 鋰想生活(ID:LIB-Life),作者:格開自厚】本文主要介紹磷酸鐵鋰正極材料,內(nèi)容包括:
一、磷酸鐵鋰的結(jié)構(gòu)及其特性
二、磷酸鐵鋰的充放電原理
三、磷酸鐵鋰的改性
四、磷酸鐵鋰的制備
五、磷酸鐵鋰的應(yīng)用
六、磷酸鐵鋰與其他正極材料的性能比較
一、磷酸鐵鋰的結(jié)構(gòu)及其特性
磷酸鐵鋰是一種無(wú)機(jī)化合物,屬于正交晶系橄欖石型結(jié)構(gòu),其主要應(yīng)用于鋰離子電池正極材料。理論比容量為170mAh/g,全電池實(shí)際可超過(guò)140mAh/g。準(zhǔn)確的名稱是:磷酸亞鐵鋰,業(yè)界習(xí)慣性稱為:磷酸鐵鋰。
其晶體結(jié)構(gòu)為橄欖石結(jié)構(gòu),如圖所示,其中,F(xiàn)eO6八面體,PO4四面體。在充放電過(guò)程中,Li+ 的可逆嵌脫,對(duì)應(yīng)于Fe3+ /Fe2+的互相轉(zhuǎn)換,電壓平臺(tái)在3.45 V(vs.Li+/Li),且平臺(tái)較長(zhǎng)。
由于P-O鍵鍵能非常大,所以PO4四面體很穩(wěn)定,在充放電過(guò)程中起到結(jié)構(gòu)支撐作用,因此LiFePO4有很好的抗高溫和抗過(guò)充電性能,同時(shí)由于LiFePO4和完全脫鋰狀態(tài)下的FePO4的結(jié)構(gòu)很相近,所以LiFePO4的循環(huán)性能也很好。
Li+完全脫出時(shí),體積減小6.81%,而密度增加了2.59%;經(jīng)過(guò)多次充放電后,橄欖石結(jié)構(gòu)依然穩(wěn)定,鐵原子仍處于八面體位置。
但是,LiFePO4 的導(dǎo)電性非常差,主要原因?yàn)椋?/p>
(1)在LiFePO4 結(jié)構(gòu)中,相鄰的FeO6 八面體通過(guò)共頂點(diǎn)連接(共頂點(diǎn)的八面體電子導(dǎo)電率較低),故其電子導(dǎo)電率低;
(2)PO4 四面體位于FeO6 八面體之間,這在一定程度上阻礙了Li+ 的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng),同時(shí)由于穩(wěn)定的PO4四面體使得Li+移動(dòng)的自由體積小,使脫嵌運(yùn)動(dòng)受到影響;
(3)在充放電過(guò)程中,脫嵌鋰到一定程度時(shí),鋰離子在LiFePO4 /FePO4 兩相界面的擴(kuò)散受擴(kuò)散控制。
磷酸鐵鋰充放電過(guò)程是在LiFePO4與FePO4兩相之間進(jìn)行的。充電時(shí),Li+從LiFePO4中脫離出來(lái),F(xiàn)e2+變成Fe3+,形成FePO4相;放電時(shí),Li+嵌入FePO4中,F(xiàn)e3+變成Fe2+,形成LiFePO4相。
磷酸鐵鋰改性的主要方向包括:納米化、包覆和摻雜。
由于磷酸鐵鋰材料鋰離子的擴(kuò)散系數(shù)小,非納米LiFePO4的粒子大,限制了其大電流性能,因此必須進(jìn)行納米化。納米化后性能顯著提高:
?因納米粒子的小尺寸效應(yīng),減小了鋰離子嵌入脫出深度和行程,保證大電流放電時(shí)容量不衰減。
?納米粒子高的比表面積,增大了反應(yīng)界面。
?納米粒子更多的晶粒邊界,提供了快速的離子擴(kuò)散通道。
?大的比表面積和孔隙的形成能夠提供更多的擴(kuò)散通道,保證電解液的充分浸泡和足夠的鋰離子。
?聚集的納米粒子的間隙,緩解鋰離子在嵌入和脫出時(shí)的應(yīng)力,提高循環(huán)壽命。
?隨LiFePO4顆粒的減小LiFePO4 /FePO4兩相的不相混溶區(qū)也會(huì)變小,放電容量增大。
磷酸鐵鋰的合成工藝路線主要有:⑴草酸亞鐵工藝;⑵磷酸鐵工藝;⑶氧化鐵工藝。
對(duì)于磷酸鐵鋰正極材料而言,其性能優(yōu)劣關(guān)鍵指標(biāo)包括:粒徑、振實(shí)密度、壓實(shí)密度、比表面積、加工性能及電化學(xué)性能。單純關(guān)注某一指標(biāo)意義不大,只有從物理和化學(xué)性能兩方面結(jié)合起來(lái)看才有意義。
磷酸鐵鋰材料主要性能指標(biāo)及其意義如下:
(1)粒度分布(um):影響倍率性能等;越小越好;
(2)振實(shí)密度(g/cm3):?jiǎn)挝惑w積具有的能力,越大越好;
(3)比表面積(m2/g):越大反應(yīng)界面越大;
(4)粒型:顆粒外貌影響電池放電容量,球形為宜;
(5)XRD:檢測(cè)材料的純度及結(jié)構(gòu)是否完善;
(6)水份含量(%):合漿時(shí)是否造成PVDF結(jié)團(tuán);
(7)雜質(zhì)含量:影響電池安全性、自放電性能;
(8)電化學(xué)性能:容量、不可逆容量、能量密度等。
一、中文化學(xué)名:磷酸亞鐵
二、英文化學(xué)名:Ferrous(II) Phosphate
三、化學(xué)式:Fe3(PO4)2·8H2O,分子量501.61。
四、物性:白藍(lán)色單斜晶體。比重2.58。溶于稀酸,不溶于水、醋酸、醇。在自然界中以藍(lán)鐵礦形式存在。多由亞鐵鹽溶液與磷酸鈉作用而得。
五、技術(shù)規(guī)格:
電池級(jí)磷亞鐵技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)
Fe2+≥32.5%
Ca2+≤50ppm
Mg2+≤50ppm
Na+≤50ppm
K+≤50ppm
Cu2+≤10ppm
Cr3+≤10ppm
Pb2+≤15ppm
以上為生產(chǎn)磷酸鐵鋰電池材料專用規(guī)格。也可用作催化劑及制造陶瓷等。
六、包裝:25KG/袋。 外袋為紙塑復(fù)合袋,內(nèi)襯高壓聚乙烯薄膜。
七、用途:主要用于制造磷酸鐵鋰電池材料。
前言
1 范圍
2 規(guī)范性引用文件
3 術(shù)語(yǔ)和定義
4 分類與型號(hào)
4.1 分類
4.2 型號(hào)
4.3 磷酸亞鐵鋰蓄電池模塊的組成
5 技術(shù)要求
5.1 外觀
5.2 極性
5.3 外形尺寸及質(zhì)量
5.4 技術(shù)要求
5.5 安全性
5.6 環(huán)境要求