熔融接枝概述

熔融接枝是接枝反應(yīng)的一種方法。熔融接枝的機理很復(fù)雜，并伴隨有嚴重的副反應(yīng)，表現(xiàn)為聚乙烯接枝反應(yīng)的交聯(lián)，聚丙烯的降解，以及乙丙橡膠中兩種副反應(yīng)的同時出現(xiàn)。加入一些含N、P、S原子的電子給體化合物，如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)能抑制這些交聯(lián)、降解等副反應(yīng)。

熔融接枝由于其操作簡便經(jīng)濟、無需回收溶劑、成本低、產(chǎn)物無需后處理以及適合連續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)而成為目前采用的主要方法。

溶融接枝可以在單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機或Brabender流變儀中進行。將聚烯烴、MAH單體、引發(fā)劑和其他添加劑，在少量分散劑的幫助下均勻混合，然后將混合物加入擠出機料斗中進行熔融擠出。影響聚烯烴接枝馬來酸酐反應(yīng)的因素很多，主要有引發(fā)劑品種和濃度，單體質(zhì)量濃度，添加劑品種和濃度，反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時間等。引發(fā)劑DCP濃度增加，接枝率相應(yīng)提高，但DCP用量過多，伴隨有交聯(lián)反應(yīng);DCP固定不變時，接枝率隨MAH用量的增加而呈上升趨勢，但繼續(xù)增加MAH的用量時對接枝率的影響變小;反應(yīng)溫度低時，DCP的分解濃度高，但也有利于副反應(yīng)的發(fā)生，因而消耗了自由基，使自由基沒有明顯提高;熔融反應(yīng)時間(即擠出機螺桿的轉(zhuǎn)速)對接枝率影響很大。螺桿轉(zhuǎn)速太快時，物料在料筒內(nèi)停留時間較短，反應(yīng)不充分，接枝率降低。當螺桿轉(zhuǎn)速太慢時，剪切力過小，致使引發(fā)劑分散不均，同時物料停留時間過長，會引起嚴重的交聯(lián)而降低接枝率。