水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法

【國(guó)際巨頭朗盛重鉻酸鈉漲價(jià)20%】據(jù)慧聰塑料網(wǎng)21日?qǐng)?bào)道，朗盛（LANXESS）宣布，在全球范圍內(nèi)上調(diào)重鉻酸鈉價(jià)格，漲幅高達(dá)20％，并立即生效。重鉻酸鈉是一種中間體，可加工成含鉻特殊化學(xué)品，主要是全球制革廠所用的鉻鞣鹽。朗盛是全球領(lǐng)先的特殊化學(xué)品公司，2016年銷售總額為77億歐元，是全球皮革助劑的領(lǐng)先供應(yīng)商之一。振華股份公司主業(yè)為鉻酸酐,重鉻酸鉀,重鉻酸鈉生產(chǎn)，產(chǎn)能水平為全國(guó)前三。

慧聰表面處理網(wǎng)訊：張亞娟

（黔西南民族職業(yè)技術(shù)學(xué)院，貴州興義562400）

摘要：使用鋇鹽法對(duì)鉻廢水處理，對(duì)pH值在廢水中的初值、反映溫度計(jì)量結(jié)果、重鉻酸鉀的濃度等，在回收六價(jià)鉻的影響效果進(jìn)行了分析。對(duì)廢水中的六價(jià)鉻使用了源自吸收的分光光度法回收。經(jīng)過(guò)處理后，廢水中的pH為8~9的時(shí)候，六價(jià)鉻的回收在9％。廢水中的六價(jià)鉻隨著其濃度不斷上升增加。超過(guò)10℃的時(shí)候，六價(jià)鉻的反應(yīng)沒(méi)有非常大的影響，但是當(dāng)溫度降低到10℃以下的時(shí)候，回收率就逐步下降了。經(jīng)過(guò)處理之后，六價(jià)鉻的濃度達(dá)到了0.2767mg/L,達(dá)到了相關(guān)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。

關(guān)鍵詞：鋇鹽法；處理六價(jià)鉻；電鍍廢水

中圖分類號(hào)：X703文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1671-0460（2015）01-0055-02

六價(jià)鉻和三價(jià)鉻是廢水中的主要成分。三價(jià)鉻的主要作用是在動(dòng)物和人體內(nèi)，來(lái)實(shí)現(xiàn)脂肪和糖的新陳代謝，是一種人體所需的微量元素［1］。但是，六價(jià)鉻的毒性相對(duì)于三價(jià)鉻來(lái)說(shuō)，是其的1000倍之多。六價(jià)鉻是一種致癌的物質(zhì)，會(huì)導(dǎo)致肺臟的損傷，嚴(yán)重情況下會(huì)致癌?？偟膩?lái)說(shuō)，引起中毒的主要是六價(jià)鉻。使用鋇鹽法對(duì)廢水進(jìn)行處理，也就是在含鉻廢水中，使用一定量氯化鋇，最后生成不易溶的鉻酸鋇沉淀，最后把鉻酸鋇回收。

1·鋇鹽法對(duì)六價(jià)鉻處理的機(jī)理

鋇鹽法在處理含鉻廢水和還原沉淀法對(duì)含格廢水處理的原理不同。主要采用溶度積在廢水中的不同，來(lái)實(shí)現(xiàn)固液的分離。使用碳酸鋇和廢水中的鉻酸開展置換，形成溶度積比較碳酸鋇更小的物質(zhì)鉻酸鋇。于是廢水中六價(jià)鉻被處理了。廢水中剩余的鎖離子可以使用石赍對(duì)其進(jìn)行去除。再次生成溶度積相對(duì)更小的硫酸鋇。鋇鹽法處理六價(jià)鉻有著許多的有限，操作上工藝簡(jiǎn)單，并且對(duì)車間排水要求不高。污泥量比較小，處理后的出水水質(zhì)較清。但是因?yàn)殇^鹽貨源有限的限制，生成沉淀物因?yàn)闃O細(xì)多以不容易分離。此外，絡(luò)酸鋇污泥中的二次污染使得該法推廣受限（表1）。

2·實(shí)驗(yàn)部分

2.1試劑和儀器

自制二次蒸餾水、濃鹽酸（都是分析純）、氫氧化鈉、二水氯化鋇、重鉻酸鉀。原子吸收分光光度計(jì)生產(chǎn)商和型號(hào)是日立Z-2300塞曼。FA2004C電子天秤；pHS-SBpH計(jì);Hh是恒溫的水浴鍋。JJ-1型號(hào)的大功率電動(dòng)攪拌器。

2.2實(shí)驗(yàn)的方程原理

2.3實(shí)驗(yàn)操作

實(shí)驗(yàn)中將重鉻酸鉀溶液進(jìn)行模擬含鉻廢水，放置于500mL錐形瓶里，同時(shí)加進(jìn)250mL，使用NaOH和鹽酸進(jìn)行調(diào)節(jié)溶液的pH值[1]。最后把錐形放置在水浴鍋里，加熱到要求的溫度。再次加入氯化鋇，不斷進(jìn)行攪拌后反應(yīng)，最后把溶液過(guò)濾，使用原子吸收分光的光度，來(lái)法測(cè)定濾液里的六價(jià)鉻實(shí)際濃度。

2.4結(jié)果分析

Cr6+最高可以排放的濃度是0.5mg/L。依照GB/T15555.6—1995規(guī)定的方法，進(jìn)行繪制測(cè)定Cr6+曲線，其線性方程是：

A=1.2275×10-3C+1.9647×10-2R2=0.9996

3·結(jié)果討論

3.1pH值的影響

實(shí)驗(yàn)中反應(yīng)溫度是30℃，實(shí)驗(yàn)中的計(jì)量比是1∶1的時(shí)候，pH對(duì)廢水中六價(jià)鉻的回收率出現(xiàn)了最大的影響。處理前后廢水pH變化的具體值見表1。在初始pH小于9的時(shí)候，六價(jià)鉻回收伴隨pH增加進(jìn)而出現(xiàn)增加[2]，pH值的大小為8或9的時(shí)候，六價(jià)鉻回收情況是95.36%以及95.79%。在當(dāng)pH大于9的時(shí)候，伴隨pH上升，六價(jià)鉻回收率上升。

3.2重鉻酸鉀濃度的影響

當(dāng)反應(yīng)溫度是30℃的時(shí)候，溶液的初始pH是9。計(jì)量比是1∶1。觀察重鉻酸鉀的濃度，在對(duì)六價(jià)鉻回收中的影響如表2。伴隨重鉻酸鉀濃度提高，六價(jià)鉻的回收變化并不明顯[3]。重鉻酸鉀濃度從100mg/L提高到200mg/L，處理后的廢水六價(jià)鉻濃度上升，這個(gè)過(guò)程很緩慢。但是重鉻酸鉀的濃度從200mg/L提高到400mg/L時(shí)，廢水中六價(jià)鉻濃度上升加快，實(shí)驗(yàn)中，從2.5688mg/L增加到9.6242mg/L。

3.3溫度的影響

實(shí)驗(yàn)中，伴隨計(jì)量比從1∶1增加到1.2∶1的時(shí)候，六價(jià)鉻濃度從1.4485mg/L下降到0.06748mg/L。廢水中六價(jià)鉻濃度是0.2767mg/L，比國(guó)家在含鉻污水的值要低。規(guī)定中六價(jià)鉻可以最高濃度是0.5mg/L，并且反應(yīng)率是99.22%，幾乎到100%。計(jì)量比如果繼續(xù)提高1.2∶1，六價(jià)鉻濃度將會(huì)繼續(xù)降低，但是反應(yīng)率提高較少[4]。此外，氯化鋇的使用量也提高了。導(dǎo)致了含鉻廢水處理在成本上的提高。

3.4計(jì)量比的影響

當(dāng)溶液的初始pH等于9的時(shí)候，反應(yīng)溫度是30℃，并且重鉻酸鉀量為100mg/L時(shí)，回收效果最好。鋇離子是一種特殊的重金屬離子，在廢水中濃度不能太高。所以，使用鋇鹽法對(duì)含鉻廢水處理的時(shí)候，計(jì)量比是1.1∶1時(shí)，余下的六價(jià)鉻濃度就不高于0.5mg/L了。

4·結(jié)語(yǔ)

總的來(lái)說(shuō)，鋇鹽法處理六價(jià)鉻的電鍍廢水不但操作上比較簡(jiǎn)單，并且管理比較方便、處理的總體成本低。鋇鹽處理六價(jià)鉻成為了國(guó)內(nèi)外在處理含鉻廢水中常用方法[5]。當(dāng)前，環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)不斷提高,治理效果不容易達(dá)到排放的相關(guān)要求。所以，還原沉淀法的主要應(yīng)用領(lǐng)域是，高濃度并且不需資源回收部門。只有在不同條件下與其他的技術(shù)聯(lián)合使用，可以實(shí)現(xiàn)CrO42-深度處理。

參考文獻(xiàn)：

［1］Li Yan，Xu Xijin，Liu Junxiao，et al．The hazard of chromi-um exposure to neonates in Guiyu of China［J］．Science of the Total Environment，2011，403(1/2/3):99-104．

［2］董豪杰．重鉻酸鉀對(duì)人肺上皮細(xì)胞hOGG1及hMTH1基因表達(dá)的影響［D］．鄭州:勞動(dòng)衛(wèi)生與環(huán)境衛(wèi)生學(xué)院，2012．

［3］Mitchell D Cohen，Biserka Kargacin，Catherine B Klein，etal．Mechanisms of chromium carcinogenicity and toxicity［J］．Critical Reviews in Toxicology，2009，23(3):255-281．

［4］史黎薇．鉻化合物對(duì)健康影響的研究進(jìn)展［J］．衛(wèi)生研究，2013，32(4):410-412. ［5］石玉敏，蘇丹，常春芝．鉻渣堆存現(xiàn)狀及干法解毒工程技術(shù)［J］．四川大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版，2010，46(1):189-194．

責(zé)任編輯：鄭必佳