鐵的氰合配合物簡介

正文

主要為亞鐵氰根Fe(CN)忹和鐵氰根Fe(CN)咶 配陰離子（見配位化合物）的酸和鹽。

亞鐵氰化物　為含亞鐵氰根離子的鹽和酸。亞鐵氰根離子為穩(wěn)定和無毒的配陰離子，能與許多金屬生成鹽類，其中以鉀鹽最重要。堿金屬和堿土金屬的鹽能溶于水，其他金屬的鹽通常難溶于水。

亞鐵氰化鉀K4【Fe(CN)6】·3H2O又稱黃血鹽，為黃色晶體,密度為1.85克/厘米(17℃)，70℃時失去所有結(jié)晶水。無水亞鐵氰化鉀為白色粉末，不溶于醇、醚和氨，溶于丙酮和水,12℃時100克水可溶27.8克無水鹽。無水鹽經(jīng)強烈灼燒則分解：

亞鐵氰化鉀在水溶液中很穩(wěn)定，幾乎檢驗不出Fe、CN離子；長時間加熱，特別是在光照下，導致水合作用而產(chǎn)生【Fe(CN)6·H2O】和劇毒的氰化氫HCN；遇熱的稀硫酸則配陰離子分解,析出HCN；遇濃硫酸則氰根被氧化成一氧化碳。亞鐵氰化鉀與過量的三價鐵鹽作用，得到結(jié)構復雜的普魯士藍沉淀，是一種重要的顏料。將干血、鐵屑和碳酸鉀共熱得到含氰化鉀和硫化鐵的固體，用熱水處理即可得亞鐵氰化鉀：

2KCN FeS─→Fe(CN)2 K2S

4KCN Fe(CN)2─→K4【Fe(CN)6】

用離子交換樹脂將亞鐵氰化鉀水溶液中的鉀離子交換成氫離子后，再加濃鹽酸可沉淀出白色亞鐵氰酸晶體H4【Fe(CN)6】,其相對密度為1.536(25/4℃)，190℃時分解，溶于水、醇，不溶于丙酮。

鐵氰化物　為含鐵氰根離子的鹽和酸，鐵氰根比亞鐵氰根容易發(fā)生水合作用而產(chǎn)生HCN,因此有毒。鐵氰根離子也能與許多金屬形成鹽，它的堿金屬鹽、堿土金屬鹽溶于水，而其他金屬鹽通常難溶于水。鐵氰根與稀硫酸作用產(chǎn)生HCN;與濃硫酸反應時氰根被氧化成一氧化碳。在堿性溶液中鐵氰根為強氧化劑，可將三價鉻氧化成鉻酸根。

亞鐵氰化鉀經(jīng)氯氣或電解氧化,可得鐵氰化鉀K3【Fe(CN)6】，為紅棕色晶體,也稱赤血鹽,其密度為1.85克/厘米(25℃)；強烈加熱會分解；不溶于乙醇,溶于丙酮和水，4℃時在100克水中可溶33克；是鐵氰化物中最重要的鹽。鐵氰化鉀與過量的亞鐵鹽作用，得到結(jié)構復雜的滕氏藍沉淀,其結(jié)構與普魯士藍相同,都是K【Fe(CN)Fe】。

鐵氰酸H3【Fe(CN)6】為棕黃色針狀晶體;50～60℃分解；溶于水、醇，不溶于乙醚；在水溶液中為三元強酸。它可由鉀鹽與濃鹽酸作用制得。2100433B