頁巖油是指以頁巖為主的頁巖層系中所含的石油資源。其中包括泥頁巖孔隙和裂縫中的石油,也包括泥頁巖層系中的致密碳酸巖或碎屑巖鄰層和夾層中的石油資源。
通常有效的開發(fā)方式為水平井和分段壓裂技術(shù)。在固體礦產(chǎn)領(lǐng)域頁巖油是一種人造石油,是由頁巖干餾時(shí)有機(jī)質(zhì)受熱分解生成的一種褐色、有特殊刺激氣味的粘稠狀液體產(chǎn)物。
透過裂解化學(xué)變化,可將油頁巖中的油母質(zhì)轉(zhuǎn)換為合成原油。加熱油頁巖至特定溫度能將分離蒸氣,即借由蒸餾產(chǎn)生類似石油的頁巖油--一種非傳統(tǒng)用油--以及易燃的油頁巖氣("頁巖氣"亦可指頁巖內(nèi)含的天然氣體)。類似天然石油,富含烷烴和芳烴,但含有較多的烯烴組分,并且還含有含氧、氮、硫等的非烴類組分。頁巖油的性質(zhì),因各地油頁巖組成和熱加工條件的差異而有所不同。中國撫順、茂名、美國格林河(一譯綠河)所產(chǎn)的頁巖油的氫碳原子比較高,適宜于加工制取輕質(zhì)油品;但由于其含氮量較高,加工煉制時(shí)必須加以脫除,否則會(huì)影響油品質(zhì)量。愛沙尼亞所產(chǎn)的頁巖油中酚類等含氧化合物很多,適宜于加工制取化學(xué)品。撫順、茂名頁巖油經(jīng)過適當(dāng)?shù)募庸ぞ?,可以制得合格的汽油、煤油、柴油、燃料油等油品,還可獲得石蠟、酚類、吡啶類、環(huán)烷酸和石油焦等化工副產(chǎn)品。頁巖油加工的方法與天然石油的煉制過程基本相同,包括精餾、熱裂化、石油焦化、加氫精制等過程。
從頁巖油制取輕質(zhì)油品,是目前人造石油制取合格液體燃料的方法中成本最低的一種。
中文名稱 | 頁巖油 | 定義 | 頁巖層系中所含的石油資源 |
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開發(fā)方式 | 水平井和分段壓裂技術(shù) | 領(lǐng)域 | 人造石油 |
分解 | 褐色、有特殊刺激氣味粘稠狀液體 | 產(chǎn)生時(shí)間 | 寒武系至第三系 |
儲(chǔ)量 | 約11萬億~13萬億噸 | 主要分布 | 美國、剛果、巴西、中國等 |
組成頁巖油的化合物主要有以下幾類:烴類、含硫化合物、含氮化合物、含氧化合物。
油頁巖熱解后得到的頁巖油富含烷烴和芳烴,但烯烴含量較天然石油中的高很多,并含氮、硫、氧等非烴類有機(jī)化合物。
頁巖油與天然石油不同之處就是頁巖油中不飽和烴的含量極高;另一不同之處是頁巖油中非烴化合物含量高。在天然石油中不含烯烴,含氮化合物含量也不高,含氧化合物則更少。
頁巖油常溫下為褐色膏狀物,帶有刺激性氣味。頁巖油中的輕餾分較少,汽油餾分一般僅為2.5%~2.7%;360℃以下餾分約占40%~50%;含蠟重油餾分約占25 %~30%;渣油約占20%~30%。頁巖油中含有大量石蠟,凝固點(diǎn)較高,含瀝青質(zhì)較低,含氮量高,屬于含氮較高石蠟基油。
世界各地所產(chǎn)的頁巖油由于組成和性質(zhì)不同,在密度、含蠟量、凝固點(diǎn)、瀝青質(zhì)、元素組成方面有很大差別,但各地頁巖油的碳?xì)渲亓勘染?~8左右,是最接近天然石油,最適于代替天然石油的液體燃料組成。
頁巖油利用
頁巖油中豐富的烷烴和烯烴可生產(chǎn)相關(guān)的高附加值化學(xué)品 。C6~10餾分被利用來生產(chǎn)增塑劑;C10~13餾分中通過生物降解線形十二烷基苯所得的產(chǎn)品作為清潔劑原材料;C14~18餾分作為脂肪醇和烷基硫化鹽產(chǎn)品的原材料;重質(zhì)烷烴餾分通過裂化以生產(chǎn)各種低分子質(zhì)量的烯烴,也可以獲得瀝青和碳纖維。
頁巖油硫化物主要為硫化氫、硫醇類、噻吩類及硫茚等有機(jī)硫及二硫化物。硫的資源廣而廉價(jià),工業(yè)上、農(nóng)業(yè)上、醫(yī)藥上、染織上和合成材料上的硫和硫化物的用途是非常多的。硫的用途主要是制酸(主要是硫酸)。
頁巖油中的含氮化合物可分為3類:堿性的、弱堿性的和中性的。堿性含氮化合物主要是叔胺類的吡啶系、喹啉系和異喹啉系化合物,弱堿性含氮化合物主要屬于吡啶系化合物,中性含氮化合物則主要是腈類R-CN。
而頁巖油中存在的含氮化合物主要為吡啶系氮化物。吡啶堿是多用途的化工原料,它能溶解一般溶劑所難溶解的有機(jī)物,尤其是輕質(zhì)吡啶,廣泛用于制藥工業(yè)。重質(zhì)吡啶除了氧化制取煙堿酸外,又是有色金屬礦的浮選劑,尤其對硫化物礦具有優(yōu)良的富集性能。
吡啶堿及硫酸吡啶絡(luò)合物對稀酸侵蝕鋼鐵有一定的抑制作用,可用做鋼鐵腐蝕抑制劑。
頁巖油中的含氧化合物有:酸性含氧化合物和酚類,以及中性含氧化合物。而頁巖油中含氧化合物的利用主要以酚類化合物為主。酚類化合物是塑料、染料、合成纖維、電氣絕緣、防腐蝕和藥品等的主要化學(xué)原料。其中重質(zhì)酚類可以作為銅、鉛、鋅磁鐵等礦物的浮選劑,也是制造木材粘合劑、農(nóng)藥殺蟲劑等原料。
據(jù)美國《油氣》公布的統(tǒng)計(jì)數(shù)字,全世界頁巖油儲(chǔ)量約11萬億~13萬億噸,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過石油儲(chǔ)量。全球頁巖油產(chǎn)于寒武系至第三系,主要分布于美國、剛果、巴西、意大利、摩洛哥、約旦、澳大利亞、中國和加拿大等9個(gè)國家。
中國頁巖油資源儲(chǔ)量也很豐富,根據(jù)2004-2006年新一輪中國油氣資源評價(jià)結(jié)果,中國頁巖氣資源7199.4億噸,頁巖氣可采資源2432.4億噸;頁巖油資源476.4億噸,頁巖油可采資源159.7億噸,頁巖油可回收資源119.8億噸,遍布20個(gè)省和自治區(qū)、47個(gè)盆地和80個(gè)含礦區(qū),主要分布在松遼、鄂爾多斯、準(zhǔn)噶爾、柴達(dá)木、倫坡拉、羌塘、茂名、大楊樹、撫順等9個(gè)盆地。其中,松遼、鄂爾多斯、準(zhǔn)噶爾等3個(gè)盆地油頁巖資源占全國的74.24%,可回收頁巖油占全國的64.25%。吉林、遼寧和廣東三個(gè)省份的儲(chǔ)量最大。
美國能源信息局估計(jì),全世界頁巖油總儲(chǔ)量為3450億桶,其中俄羅斯750億桶,美國580億桶,中國320億桶。美國專家認(rèn)為,俄羅斯頁巖油儲(chǔ)量幾乎都蘊(yùn)含于西西伯利亞巴熱諾沃巖系的頁巖油沉積層,在1.24萬億桶總儲(chǔ)量中,即使不考慮經(jīng)濟(jì)效益也只有6%可以開采。近年來,俄盧克石油公司、俄羅斯石油公司同美國??松梨谑秃献?、俄羅斯天然氣石油公司同殼牌公司合作,計(jì)劃開始對頁巖油進(jìn)行試驗(yàn)性開采。和俄羅斯情況不同的是,由于壓裂和定向鉆井技術(shù)的廣泛應(yīng)用,美國頁巖油開采已達(dá)石油開采總量的30%。在對伊朗進(jìn)行制裁的情況下,由于頁巖油儲(chǔ)量的存在,使國際市場原油價(jià)格能一直保持在每桶120美元以下。
頁巖油是指以頁巖為主的頁巖層系中所含的石油資源。其中包括泥頁巖孔隙和裂縫中的石油,也包括泥頁巖層系中的致密碳酸巖或碎屑巖鄰層和夾層中的石油資源。通常有效的開發(fā)方式為水平井和分段壓裂技術(shù)。在固體礦產(chǎn)領(lǐng)域...
頁巖油是指以頁巖為主的頁巖層系中所含的石油資源。其中包括泥頁巖孔隙和裂縫中的石油,也包括泥頁巖層系中的致密碳酸巖或碎屑巖鄰層和夾層中的石油資源。通常有效的開發(fā)方式為水平井和分段壓裂技術(shù)。在固體礦產(chǎn)領(lǐng)域...
頁巖油,也稱油母頁巖油或油頁巖油,是一種非常規(guī)石油。制備方法是加熱分解油頁巖,加氫或熱溶解。這個(gè)過程把在巖石中的有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楹铣墒秃吞烊粴夂铣稍?。所得的油狀物,可以立即作為燃料或用于提供煉油廠。...
與源儲(chǔ)分離的常規(guī)石油和近源聚集的致密油不同,頁巖油在聚集機(jī)理、儲(chǔ)集空間、流體特征、分布特征等方面具有明顯的特征,與頁巖氣有更多相似之處。
主要有以下六個(gè)特征,源儲(chǔ)一體,滯留聚集;較高成熟度富有機(jī)質(zhì)頁巖,含油性較好;發(fā)育納米級孔、裂縫系統(tǒng),利于頁巖油聚集;儲(chǔ)層脆性指數(shù)較高,宜于壓裂改造;地層壓力高、油質(zhì)輕,易于流動(dòng)和開采;大面積連續(xù)分布,資源潛力大。
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1949年,美國著名石油地質(zhì)學(xué)家哈伯特(Hubbert)發(fā)現(xiàn)的礦物資源"鐘形曲線"規(guī)律。哈伯特認(rèn)為,石油作為不可再生資源,任何地區(qū)的石油產(chǎn)量都會(huì)達(dá)到最高點(diǎn);達(dá)到峰值后該地區(qū)的石油產(chǎn)量將不可避免地開始下降。這是石油峰值理論的核心。北美頁巖油產(chǎn)量的突破似乎粉碎了石油產(chǎn)量峰值說,這引起業(yè)界廣泛關(guān)注。
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ASTM一項(xiàng)有關(guān)頁巖油氣作業(yè)包括水力壓裂法的數(shù)據(jù)管理和報(bào)告標(biāo)準(zhǔn),將為美國各州、國家甚至是國際層面對這一領(lǐng)域的討論提供支持。ASTMWK42803頁巖油氣水力壓裂作業(yè)相關(guān)的數(shù)據(jù)管理和報(bào)告實(shí)施規(guī)程,這一新標(biāo)準(zhǔn)由ASTMD18土壤和巖石下屬的D18.26頁巖油氣水力壓裂作業(yè)分委會(huì)負(fù)責(zé)制定。
侯祥麟主編:《中國頁巖油工業(yè)》,石油工業(yè)出版社,北京,1984。
油頁巖油是一種非常規(guī)石油,是通過加熱分解油頁巖,加氫或熱溶解制作而成。
這個(gè)過程把在巖石中的有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楹铣墒秃吞烊粴夂铣稍稀K玫挠蜖钗?,可以立即作為燃料或用于提供煉油廠。原料的性質(zhì)可以通過加入氫和出去雜質(zhì)如硫和氮等來改變。其制成的產(chǎn)品可用于和原油相同的目的。2100433B
在高油價(jià)時(shí)代,有關(guān)國家對油頁巖的開發(fā)利用活躍起來。美國國會(huì)于2005年通過了發(fā)展非常規(guī)能源的法案,掀起了油頁巖干餾煉油的研發(fā)高潮。美國總統(tǒng)布什于2008年6月18日聲明,支持發(fā)展油頁巖,鼓勵(lì)國會(huì)放開對批準(zhǔn)頁巖油試驗(yàn)用地的限制。美國內(nèi)政部己批準(zhǔn)了6項(xiàng)給予石油公司的土地礦產(chǎn)租賃項(xiàng)目,支持開展油頁巖干餾煉油。中國油頁巖的開發(fā)利用起步較早,規(guī)模也比較大,但長期以來并沒有明顯進(jìn)步。1959年遼寧撫順年產(chǎn)頁巖油72萬噸,1953年樺甸年產(chǎn)頁巖油5萬噸,1962~1992年,廣東茂名共生產(chǎn)頁巖油300萬噸。20世紀(jì)60年代以后,由于中國常規(guī)油氣田的大量發(fā)現(xiàn),油頁巖提煉油氣成本相對較高,頁巖油生產(chǎn)規(guī)模逐漸減小,并淡出油品市場,油頁巖開發(fā)利用技術(shù)也止步不前。近年來,由于上輪全球能源需求的增長和解決廢棄油頁巖環(huán)境問題的需要,油頁巖的勘探開發(fā)面臨新的機(jī)遇。撫順、樺甸、羅子溝、黃縣等老油頁巖礦先后恢復(fù)了頁巖油生產(chǎn)。2008年,國內(nèi)年產(chǎn)頁巖油約40萬噸,其中撫順礦業(yè)集團(tuán)油頁巖煉油廠是我國正在運(yùn)行的、最大的油頁巖提煉廠。中石油支持大慶油田采用大連理工大學(xué)開發(fā)的顆粒頁巖固體熱載體干餾技術(shù),擬建設(shè)日加工2000噸柳樹河油頁巖的工業(yè)試驗(yàn)裝置。撫順礦業(yè)集團(tuán)頁巖油化工廠投產(chǎn)后預(yù)計(jì)每年對40萬噸頁巖油進(jìn)行深加工,生產(chǎn)化工產(chǎn)品和清潔油品。這個(gè)項(xiàng)目投產(chǎn)后將年產(chǎn)6.5噸丙烯、10萬噸汽油、20萬噸柴油、液化氣以及副產(chǎn)品液氮、硫磺等清潔燃料、低硫產(chǎn)品。撫順礦業(yè)集團(tuán)頁巖油化工廠開發(fā)利用油頁巖不僅可以緩解石油供需矛盾,還可以解決因廢棄油頁巖造成的環(huán)境問題,提高資源利用率。因此中國應(yīng)該重視油頁巖方面的研究,推動(dòng)開發(fā)利用技術(shù)進(jìn)步,加快油頁巖行業(yè)發(fā)展。2100433B