重氮乙酸乙酯系統(tǒng)編號

CAS號：623-73-4

MDL號：MFCD00001989

EINECS號：210-810-8

RTECS號：AG5775000

BRN號：107654

PubChem號：24894459

R5:Heating may cause an explosion. 受熱可能引起爆炸。

R10:Flammable. 易燃。

R22:Harmful if swallowed. 吞食有害。

R40:Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數(shù)報道有致癌后果。

S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當?shù)姆雷o服和手套。

重氮乙酸乙酯作為一個帶有重要官能團的商業(yè)化重氮化合物在有機合成中具有非常重要的作用。它的特色反應主要體現(xiàn)在C-H鍵的插入反應和不飽和鍵上的環(huán)化反應。重氮乙酸乙酯在路易斯酸催化劑的存在下，可以發(fā)生C-H鍵的插入反應。但是，它與醛發(fā)生的C-H鍵插入反應生成β-酮酸乙酯產物具有十分重要的合成價值。多種路易斯酸催化劑可以用于該目的[2,3]，應用范圍最廣的催化劑是無水SnCl2[4~6]。該反應一般在低溫至室溫下若干小時內完成，可簡單地通過觀察氮氣的放出來跟蹤反應。產物的產率通常在較好和非常好的水平，而且具有很好的化學選擇性 (式1，式2)[3,4]。最近文獻報道使用一種鐵催化劑可以使該反應主要生成一類新的產物(式3)[2]。傳統(tǒng)上重氮乙酸乙酯在銅或者釕金屬催化劑的存在下，可以與雙鍵發(fā)生環(huán)加成反應，得到環(huán)丙烷產物。該反應許多時候可以得到高度立體選擇性的產物 (式4)[7]。使用適當?shù)氖中耘潴w與金屬配位后參與催化反應，則可能得到高度光學純的產物 (式5)[8,9]。使用維生素B12作為催化劑，也可以得到理想的立體選擇性和產率[10]。炔烴在銠金屬催化劑的作用下可以發(fā)生類似的反應，生成環(huán)丙烯產物 (式6)[11,12]。重氮乙酸乙酯與亞胺的環(huán)加成反應特別有意義，可以得到含氮環(huán)丙烷產物，而且反應是在質子酸的催化下進行的 (式7)[13]。將重氮乙酸乙酯與亞胺和缺電子烯烴或者炔烴發(fā)生“一鍋煮”反應，可以高產率地得到吡咯的衍生物 (式8)[14]。

1.實驗室以甘氨酸乙酯鹽酸鹽為原料，在5%的H2SO4溶液中與NaNO2作用來制備[1]。

2.注意！全部操作應在良好通風櫥內進行，操作務必注意。制備后要及早應用，不能放置。 在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和氮氣導入管的四頸瓶中加入140克(1摩爾)氨基乙酸乙醋鹽酸鹽溶于250毫升水的溶浪和600毫升二氯甲烷(注)，冷至一5℃，通氮氣，攪拌下加入冰冷的83克(1.2摩爾)亞硝酸鈉溶于250毫升水的溶液.溫度降至一9℃，滴入95克5%(重i-}比)的硫酸，約3分鐘.采用一23℃的冷浴時反應溫度最高升至一1℃.10分鐘內不再放熱時反應即告結束。反應混合物轉入用冰冷卻的分液漏斗，將黃一綠色二氯甲烷層側入1升冷卻的5%碳酸氫鈉溶液中，水層用75毫升二氯甲烷萃取.二氯甲烷和碳酸氛鈉溶液重行轉入分液漏斗，振搖至試紙不顯微酸性.分出有機層，轉入干燥分液漏斗，加入15克粒狀無水硫酸鈉振搖5分鐘，過濾，經減壓分餾除盡溶劑(室溫，300mm，最后可達35，20mm 得到90-100克黃色油狀物的重氮乙酸乙醋，產率79一88%。對于一般的合成工作，產品純度已符合要求

1.性狀：黃色油狀物

2.密度：1.085 g/cm3

3.沸點（℃，720 mmHg）：140~141

4.溶解性：溶于大多數(shù)有機溶劑，通常在CH2Cl2、CHCl3、CCl4、ClCH2CH2Cl和MeCN 中使用。

中文名稱:重氮乙酸乙酯

英文名稱:ethyl diazoacetate

CAS號:623-73-4

分子式:C4H6N2O2

分子量:114.1026

1.試劑在加熱情況下會引起分解和爆炸，還會自動分解出有毒物質。建議小心儲存和帶上防護裝備后使用。

2.有毒。具有滲詐性，即使減壓蒸餾，亦有爆炸危險。

最簡單的重氮化合物是重氮甲烷，是個不穩(wěn)定的黃色氣體。除重氮甲烷外，重氮乙酸乙酯(N2CHCOOEt)也是較常用的重氮化合物。

重氮化合物可以與多種烯烴的衍生物發(fā)生加成反應，這一反應與雙烯合成有些類似，但是生成的環(huán)系是五元環(huán)，而不是六元環(huán)。重氮化合物很易質子化，變成容易失去N2的重氮離子:

一些路易斯酸如BF3、AlCl3等也可促使重氮化合物分解產生正碳離子。利用這一性質，可與許多帶有酸性氫的化合物如醇、酚、胺、羧酸、酰胺等作用，進行烷基化反應。重氮化合物也有一定的親核性，可與醛、酮、酰鹵反應。重氮化合物在光照或加熱條件下可產生卡賓，由重氮酮產生的卡賓，極易發(fā)生重排生成烯酮，水解或醇解后可得到相應的酸和酯。

重氮化合物由N-亞硝基-N-烷基-酰胺類化合物與堿作用制取。由一級胺與亞硝酸反應，也可制得重氮化合物。重氮化合物主要用作有機合成試劑和中間體，有些可用于癌癥研究，如重氮尿嘧啶;有些在微電子工業(yè)中做光致抗蝕劑，如1-氧-2-重氮萘磺酸酯等。重氮化合物大多有毒 ，有些對皮膚、粘膜等有刺激性，如重氮甲烷、重氮乙酸乙酯。重氮化合物與堿金屬接觸或高溫時可發(fā)生爆炸。