蒸餾后溴化容量法

1.直接法純金屬鋅與精溴在二氧化碳?xì)夥罩屑訜岱磻?yīng)，經(jīng)蒸餾制得溴化鋅。其反應(yīng)方程式如下：2.將電解得到的純凈鋅粉放入盛有氫溴酸和溴水混合液的石英器皿中，并加熱蒸煮，使Zn充分反應(yīng)。過(guò)濾，以去除多余的鋅粉，然后蒸發(fā)結(jié)晶。將所得晶體放于稀氫溴酸中進(jìn)行重結(jié)晶；并用離心分離方法將晶體從母液中分離出來(lái)。最后，將重結(jié)晶產(chǎn)品置于HBrN2氣流中進(jìn)行升華提純，便可得到無(wú)水高純的ZnBr2產(chǎn)品。

1.乙烯溴化法　工業(yè)生產(chǎn)采用乙烯與溴進(jìn)行非催化加成，反應(yīng)速度隨反應(yīng)溫度升高而增加，水蒸氣的存在能加速反應(yīng)的進(jìn)行。排放尾氣中含過(guò)剩乙烯和HBr，經(jīng)洗滌塔用水洗滌脫HBr，再回收過(guò)剩乙烯。

2.乙烷溴化法。

3.乙二醇和溴氫酸反應(yīng)法。

1.直接合成法 將干燥的元素硼粉裝入管式反應(yīng)爐的反應(yīng)管中，為使反應(yīng)能充分進(jìn)行，反應(yīng)管內(nèi)應(yīng)放入一定量的填料，填料材質(zhì)與管壁同。將反應(yīng)管加熱至850℃，另外將溴素在溴釜中也同時(shí)加熱至微沸，然后通人反應(yīng)管。反應(yīng)生成的溴化硼液體在脫溴器中與活性炭、鋅粉和鋁屑共同加熱回流至生成的溴化硼為無(wú)色為止，再經(jīng)粗餾、精餾，制得完全無(wú)色的溴化硼成品。其反應(yīng)方程式如下：

圖XIII-10 三氯化硼的制備裝置

圖XIII-11 三氯化硼的合成裝置

2.用三氟化硼制備。可以使用圖所示的裝置。1L圓底燒瓶用一根直徑約30mm、長(zhǎng)25cm的玻璃管與500mL蒸餾燒瓶的底熔接在一起。三氟化硼的進(jìn)料管通過(guò)軟木塞插到蒸餾燒瓶之中，并延伸到大燒瓶的中央。500mL燒瓶是為避免大量三氯化鋁與三氯化硼一起升華，起著冷凝器的作用。蒸餾燒瓶上有支管與U形管連接，U形管用干冰甲醇冷卻，在U形管的出口裝有干燥管。在反應(yīng)燒瓶中裝入67g無(wú)水三氯化鋁(0.5mol)。將BF3發(fā)生裝置通過(guò)硫酸洗氣瓶與反應(yīng)燒瓶連接起來(lái)。發(fā)生裝置必須是足以發(fā)生132g(2mol)BF3的才行。BF3的流速大約為30min通過(guò)2mol的氣體。在裝置內(nèi)通入BF3將空氣逐出以后，用小火焰慢慢地加熱裝有三氯化鋁的反應(yīng)燒瓶。當(dāng)溫度上升時(shí)，反應(yīng)立即開(kāi)始，繼續(xù)加熱，再用兩個(gè)加熱器強(qiáng)烈加熱兩個(gè)燒瓶，使產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，直到三氯化硼全部蒸餾出來(lái)為止。分離出生成的三氯化硼后，加熱時(shí)，則三氟化鋁就成為白色粉末，從燒瓶器壁上剝落下來(lái)。三氯化硼則集聚在U形管中。反應(yīng)結(jié)束以后，將U形管取下密封。可用蒸餾法進(jìn)行提純。可得47g產(chǎn)品(80%)。

3.用KBF4制備。可用制法1的裝置，以KBF4代替BF3。用133g無(wú)水三氯化鋁(1mol)及62g KBF4(05mol)，用油浴加熱4h，緩緩地使溫度從150℃上升至175℃。生成的三氯化硼用液氮冷凝，再進(jìn)行蒸餾?？傻?0g產(chǎn)品(對(duì)KBF4而言，收率為52%)。