批準(zhǔn)號(hào) |
20473015 |
項(xiàng)目名稱(chēng) |
智能過(guò)渡金屬納米簇催化劑的研究 |
項(xiàng)目類(lèi)別 |
面上項(xiàng)目 |
申請(qǐng)代碼 |
B0202 |
項(xiàng)目負(fù)責(zé)人 |
王艷華 |
負(fù)責(zé)人職稱(chēng) |
教授 |
依托單位 |
大連理工大學(xué) |
研究期限 |
2005-01-01 至 2005-12-31 |
支持經(jīng)費(fèi) |
8(萬(wàn)元) |
提出以具有濁點(diǎn)(Cp)特性的溫控膦配體為穩(wěn)定劑制備過(guò)渡金屬納米簇催化劑的設(shè)想,以期獲得一種具有溫度傳感智能的新型納米簇催化劑。這種以含乙氧基鏈結(jié)構(gòu)的溫控膦配體為穩(wěn)定劑,通過(guò)過(guò)渡金屬鹽的化學(xué)還原法和過(guò)渡金屬羰基化合物的熱分解法合成的納米簇催化劑將兼具納米尺寸顆粒催化劑的高活性,又有逆反溫度水溶性特征。即這類(lèi)在室溫下溶于水的納米簇催化劑可在水/有機(jī)兩相體系中實(shí)現(xiàn)溫控相轉(zhuǎn)移催化,開(kāi)創(chuàng)首例水/有機(jī)兩相
性質(zhì):該品為白色粉末,加熱至200℃即升華,常溫時(shí)能用明火點(diǎn)燃,難溶于、芳香烴等。用途:主要用于子午線輪胎中,一是作為補(bǔ)強(qiáng)樹(shù)脂的固化劑,提高橡膠制品的硬度;二是與間苯二酚等助劑一起構(gòu)成粘合體系,對(duì)橡膠...
近代催化重整催化劑的金屬組分主要是鉑,酸性組分為鹵素(氟或氯),載體為氧化鋁。其中鉑構(gòu)成脫氫活性中心,促進(jìn)脫氫反應(yīng);而酸性組分提供酸性中心,促進(jìn)裂化、異構(gòu)化等反應(yīng)。改變催化劑中的酸性組分及其含量可以調(diào)...
租售狀態(tài): 出售開(kāi) 發(fā) 商: 北京天亞物業(yè)開(kāi)發(fā)有限公司投 資 商: ----占地面積: 11800.00平方米總建筑面積: 100000.00平方米詳細(xì)信息售 樓 處: 北京市朝陽(yáng)區(qū)光華路嘉裹中心飯店...
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頁(yè)數(shù): 3頁(yè)
評(píng)分: 4.7
無(wú)色玻璃的脫色模式隨品質(zhì)要求、基礎(chǔ)玻璃類(lèi)型的差異而不同,根據(jù)脫色劑性質(zhì)可將其分為兩類(lèi),即過(guò)渡金屬離子脫色和稀土脫色。前者受配方、熔制等因素影響較大,后者則較為穩(wěn)定。本文針對(duì)前者探討脫色工序中澄清劑應(yīng)用出現(xiàn)的變色現(xiàn)象提出了預(yù)防技術(shù)措施。
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頁(yè)數(shù): 4頁(yè)
評(píng)分: 4.5
采用凝膠滲透色譜(GPC)、核磁共振分析(13C NMR)、DSC熱分級(jí)等技術(shù)研究了茂金屬催化劑和鉻系催化劑PE管材料的分子結(jié)構(gòu),并對(duì)DGDB2480H、QHM22F這2種管材料的靜液壓性能進(jìn)行了測(cè)試。結(jié)果表明,QHM22F熔融溫度不高,但高溫條件下的靜液壓強(qiáng)度遠(yuǎn)高于DGDB2480H。由于共聚單體己烯-1在主鏈上的分布差異導(dǎo)致了兩者片晶厚度分布的差異,由此導(dǎo)致PE管材制品在靜液壓性能上的差異,所以DGDB2480H不能作為PE-RT管材料用做冷熱水的輸送。
過(guò)渡金屬催化劑或是生命起源的關(guān)鍵
要解釋生命如何在地球上出現(xiàn)這個(gè)懸而未決的大問(wèn)題,就像是回答先有雞還是先有蛋的悖論:諸如氨基酸和核苷酸這樣的基本生化物質(zhì),是如何在生物催化劑(蛋白質(zhì)或核酶)出現(xiàn)之前而完成其構(gòu)造的?在最新一期《生物學(xué)通報(bào)》上,科學(xué)家發(fā)表論文指出,或是第三種類(lèi)型的催化劑啟動(dòng)了深海熱泉中的新陳代謝以及生命。
根據(jù)美國(guó)喬治梅森大學(xué)的哈羅德·莫洛維茲和維加亞薩拉斯·斯里尼瓦桑及圣達(dá)菲研究所的埃里克·史密斯提出的模型,包含過(guò)渡金屬元素(鐵、銅、鎳等)和配體(小有機(jī)分子)的分子結(jié)構(gòu),可以催化基本生化物質(zhì)(單體)的合成。單體是更加復(fù)雜的分子的基本構(gòu)造模塊,最終導(dǎo)致了生命的起源。
莫洛維茲表示,在過(guò)去的50年里,生命起源理論研究中一直存在著一個(gè)大問(wèn)題,那就是"你需要大蛋白分子作為催化劑來(lái)形成單體,但你又需要單體來(lái)制作催化劑"。對(duì)此問(wèn)題,莫洛維茲提出的解釋是,可從這些小的金屬配體催化劑入手,從而制造出用以形成大蛋白催化劑的單體。
過(guò)渡金屬原子作為金屬配體復(fù)合物的核心,必定被其他配體包圍著。莫洛維茲和他的同事提出,深海熱泉中簡(jiǎn)單的過(guò)渡金屬配體復(fù)合物可催化產(chǎn)生更復(fù)雜分子的反應(yīng)。之后,這些日益復(fù)雜的分子在效率越來(lái)越高的過(guò)渡金屬配體復(fù)合物催化劑中扮演著配體的角色。漸漸地就累積起了新陳代謝的基本分子成分,并自我組織起奠定生命基礎(chǔ)的化學(xué)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。
莫洛維茲說(shuō):"我們?cè)?jīng)認(rèn)為,如果我們了解了碳、氫、氮、氧、磷、硫在做什么,我們就理解了生物學(xué)。但是,我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn),還有一些其他罕見(jiàn)的元素--過(guò)渡金屬在生物學(xué)中也是必需的,因此,我們必須要問(wèn),它們?cè)谏鹪粗杏职l(fā)揮了怎樣的作用?"莫洛維茲目前正在列出構(gòu)成了地球上大部分生物質(zhì)的元素清單。
研究人員指出,生命形式的出現(xiàn)是過(guò)渡金屬和配體場(chǎng)論獨(dú)特性的自然結(jié)果,該理論描述了配體復(fù)合物的特性。莫洛維茲說(shuō):"這種思想發(fā)端于對(duì)元素周期表的研究。我們強(qiáng)烈地感到,除非你能看到生命是如何以某種化學(xué)方式出現(xiàn)的,否則你永遠(yuǎn)無(wú)法真正地解決這個(gè)問(wèn)題。"
莫洛維茲和他的同事們正準(zhǔn)備用實(shí)驗(yàn)方法來(lái)測(cè)試以不同配體制成的過(guò)渡金屬配體復(fù)合物的催化性能。配體已知會(huì)和過(guò)渡金屬緊密結(jié)合,包括在三羧酸循環(huán)過(guò)程(許多微生物所必需的一系列生化反應(yīng))中產(chǎn)生的分子。莫偌維茲表示,他們認(rèn)為生命始于三羧酸循環(huán),同時(shí)有證據(jù)顯示,在深海熱泉的環(huán)境中有循環(huán)的中間物質(zhì)形成??茖W(xué)家計(jì)劃用這些中間物質(zhì)分子與不同的過(guò)渡金屬混合,將它們加熱到不同溫度并維持相應(yīng)的一段時(shí)間,然后檢查會(huì)有何種催化劑產(chǎn)生。
這類(lèi)實(shí)驗(yàn)有望幫助了解在奠定生命基礎(chǔ)時(shí),究竟發(fā)生了何種催化反應(yīng)。該假說(shuō)還提出了生命的出現(xiàn)也許不止一次。研究人員表示,生命也許有多次起源,如果能在宇宙其他地方發(fā)現(xiàn)生命,這些生命和人類(lèi)生命也許非常相似,因?yàn)樗鼈兣c人類(lèi)都是基于相同的過(guò)渡金屬和配體。這還只是個(gè)猜想,不過(guò)這或許會(huì)成為生命起源研究的核心觀點(diǎn)。
本項(xiàng)目使用我們發(fā)明的一系列非保護(hù)型金屬納米簇與無(wú)機(jī)半導(dǎo)體納米粒子作為結(jié)構(gòu)基元,構(gòu)筑新型金屬納米簇基復(fù)合物催化劑. 此方法的優(yōu)點(diǎn)在于可以同時(shí)控制復(fù)相催化劑中金屬納米簇及氧化物半導(dǎo)體納米粒子的組成與粒徑,借助基元之間的電子相互作用及結(jié)構(gòu)組裝效應(yīng),借助表面物種對(duì)催化中心的修飾效應(yīng)調(diào)控催化劑的催化性能。鹵代硝基苯選擇性氫化制鹵代芳胺是一類(lèi)重要的精細(xì)化工催化過(guò)程,在農(nóng)藥,醫(yī)藥,染料及除草劑中間體合成中被廣泛采用。本項(xiàng)目將致力于徹底解決此工業(yè)化途徑中普遍存在的催化氫解脫鹵素等難題,研制出適用于高效合成高純度鹵代芳胺的氫化催化劑。為徹底解決我國(guó)企業(yè)在鹵代芳胺類(lèi)產(chǎn)品生產(chǎn)中造成嚴(yán)重環(huán)境污染的問(wèn)題奠定科學(xué)與技術(shù)基礎(chǔ)。與此同時(shí)本項(xiàng)目將探索新型金屬納米簇基復(fù)合物催化劑在其他精細(xì)化工反應(yīng)及手性催化等領(lǐng)域的應(yīng)用。同時(shí)研制適用于磁分離技術(shù)的納米復(fù)合物催化劑。
以獲得熱穩(wěn)定、長(zhǎng)壽命、高活性、高立構(gòu)選擇性或高共聚能力的烯烴聚合催化劑為目標(biāo),系統(tǒng)研究配體電子效應(yīng)、空間位阻和幾何形狀對(duì)過(guò)渡金屬配合物分子結(jié)構(gòu)的影響,揭示中心離子的電子結(jié)構(gòu)、配體的電子和空間效應(yīng)對(duì)非茂與半茂過(guò)渡金屬催化劑活性、立構(gòu)選擇性、共聚能力、熱穩(wěn)定性、官能團(tuán)耐受性、助催化劑和單體適應(yīng)性、聚烯烴支化結(jié)構(gòu)和分子量及其分布的影響規(guī)律。借助計(jì)算機(jī)分子模擬手段,研究過(guò)渡金屬催化劑的構(gòu)效關(guān)系與催化反應(yīng)機(jī)理,為新型高效烯烴聚合催化劑的再設(shè)計(jì)提供理論依據(jù)和實(shí)際指導(dǎo)。發(fā)展功能化聚烯烴材料的新合成方法,包括合成烯烴與功能單體的無(wú)規(guī)、嵌段與接枝共聚合物。發(fā)展可控配位聚合新技術(shù),合成含有乙烯側(cè)基的反應(yīng)性聚烯烴中間體,將其與茂金屬氫鹵化合物進(jìn)行加成反應(yīng),再經(jīng)活化引發(fā)烯烴接枝聚合反應(yīng),合成均質(zhì)與雜化型的長(zhǎng)鏈支化聚烯烴;研究烯烴與不對(duì)稱(chēng)雙烯烴單體的可控共聚合技術(shù),建立超支化聚烯烴的新合成方法。