1,3丁二烯

在合成橡膠方面，用于生產(chǎn)丁苯橡膠、順丁橡膠、乙丙橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、丁苯膠乳等;在合成樹(shù)脂方面，用于生產(chǎn)ABS、BS、SBS、MBS、環(huán)氧化聚丁二樹(shù)脂、液體丁二烯齊聚物等;在有機(jī)化工生產(chǎn)中，用于合成環(huán)丁砜、1,4一丁二醇、己二腈、合成蒽醌、1,4一已二烯、環(huán)辛二烯、環(huán)十二碳三烯等。

本品毒性較小，其毒性與乙烯類似，但對(duì)皮膚和黏膜的刺激較強(qiáng)，高濃度時(shí)有麻醉作用。動(dòng)物吸人0.67%濃度的丁二烯，每天7.5小時(shí)，經(jīng)8個(gè)月，除少數(shù)例外，一般對(duì)生長(zhǎng)和健康無(wú)妨礙。工作場(chǎng)所最高容許濃度為2200mg/m3。液態(tài)丁二烯因低溫可造成凍傷。生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密封，嚴(yán)防跑、冒、滴、漏。防火、防熱。

丁二烯在貯存中易聚合，主要由于容器中存在空氣以致生成過(guò)氧過(guò)物。避免 的方法是保證容器清潔和干燥，并進(jìn)行惰性氣體置換和氮封。較長(zhǎng)時(shí)間貯存及運(yùn)輸時(shí)，為防止其自動(dòng)聚合，需考慮加 入一定量的阻聚劑。加入阻聚劑的丁二烯在使用前必須進(jìn)行酸洗(無(wú)機(jī)酸)脫除阻聚劑。

【英文名】1,3-butadiene

【別名】二乙烯;乙烯基乙烯

【登記號(hào)】CAS[106-99-0]

【結(jié)構(gòu)式】CH2=CHCH=CH2

【分子式】C4 H6

【質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)】GB 13291-91

1.乙醇法 以乙醇為原料，以氧化鎂一二氧化硅為主催化劑，加入活性添加劑，在360-370℃下，催化脫氫和脫水，生成丁二烯。2C2H5OH→CH2=CH-CH=CH2+2H2O+H2

2.抽提法 乙烯裂解裝置副產(chǎn)C4餾分，用溶劑抽提法提取丁二烯，依采用的溶劑不同，可分為乙腈抽提法和N,N-=甲基甲酰胺抽提法。

(1)乙腈抽提法 以乙腈為萃取劑。將乙烯裂解裝置副產(chǎn)的C4餾分送人丁二烯萃取精餾塔，頂部加入乙腈，丁烯及少量丁烷從塔頂排出;丁二烯、炔烴和乙腈進(jìn)入第一解吸塔，乙腈被解吸出來(lái)，并返回萃取精餾塔。丁二烯和炔烴進(jìn)入第二萃取塔，塔頂加入乙腈，丁二烯從塔頂出來(lái)，進(jìn)入水洗塔，再經(jīng)精餾脫水得聚合級(jí)丁二烯。N,二甲基甲酰胺為萃取劑。Q餾分f取，二次精餾，制取合格的丁二一次萃取脫除比丁二烯難溶于N,N二甲基甲酰胺的雜質(zhì)，如丁烯、丁烷;第二次萃取脫除比丁二烯易溶于N，N.二甲基甲酰胺的雜質(zhì)，如乙烯基乙炔。第一次精餾脫除比丁二烯輕的組分，如甲基乙炔;第二次精餾脫除比丁二烯重的組分，如順2-丁烯，1,2-丁二烯、C5餾分及高沸點(diǎn)物，、最后得到99.5%以上的1,3一丁二烯成品。

丁二烯的工業(yè)生產(chǎn)有電石炔和乙醛為原料合成、丁烯催化脫氫生、正丁烷一步脫氫、由乙烯裝置副產(chǎn)C4抽提等方法。丁二烯的生產(chǎn)以乙烯裝置副產(chǎn)C4抽提的方法最為經(jīng)濟(jì)，各國(guó)各地區(qū)由此生產(chǎn)丁二烯的比例也越來(lái)越大，由丁烷和丁烯脫氫生產(chǎn)丁二烯的比例有所下降，乙醇生產(chǎn)丁二烯的裝置逐漸停工。

基本信息

中文名稱:2-甲基-1,3-丁二烯

中文別名:異戊二烯

英文名稱:Isoprene

英文別名:2-Methyl-1,3-butadiene; Isoprene (99%+)

CAS號(hào):78-79-5

EINECS號(hào):201-143-3

分子式:C5H8

分子量:68.12

物理性質(zhì)

外觀與性狀:無(wú)色、易揮發(fā)，刺激性油狀液體。

熔點(diǎn)(℃):-146.7

相對(duì)密度(水=1):0.68g/cm

沸點(diǎn)(℃):34.0

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):2.35

飽和蒸氣壓(kPa):53.32(15.4℃)

閃點(diǎn)(℃):-54

爆炸上限%(V/V):10.0

引燃溫度(℃):220

爆炸下限%(V/V):1.0

溶解性:不溶于水，溶于苯，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等多數(shù)有機(jī)溶劑。

化學(xué)性質(zhì)

可在空氣或氧氣中燃燒?？膳c溴水、氯氣等發(fā)生1,2-加成或1,4-加成反應(yīng)。

熱化學(xué)性質(zhì)

制法

1.脫氫法 異戊烷脫氫制異戊烯，異戊烯再脫氫得異戊二烯，然后經(jīng)乙腈或N，N-=甲基甲酰胺萃取蒸餾分離出異戊二烯純品。

2.合成法

(1)丙烯二聚法 由三步反應(yīng)組成

(2)異丁烯一甲醛法由二步反應(yīng)組成

(3)乙炔一丙酮法由三步反應(yīng)組成

3.乙烯裝置副產(chǎn)C5餾分分離異戊二烯，G餾分的產(chǎn)率一般為裂解原料的5%~8%(wt).其中異戊二烯含量為15%~25%。異戊二烯產(chǎn)率為裂解原料的0·5%~1.O%。用將通蒸餾法難以得到高純產(chǎn)品，一般采用萃取蒸餾和共沸蒸餾法，已工業(yè)化的萃取蒸餾方法有乙腈法、N，N-二甲基甲酰胺法、N-甲基吡咯烷酮法等。

丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠(丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠)的主要原料。隨著苯乙烯塑料的發(fā)展，利用苯乙烯與丁二烯共聚，生產(chǎn)各種用途廣泛的樹(shù)脂(如ABS樹(shù)脂、SBS樹(shù)脂、BS樹(shù)脂、MBS樹(shù)脂)，使丁二烯在樹(shù)脂生產(chǎn)中逐漸占有重要地位。此外，丁二烯尚用于生產(chǎn)乙叉降冰片烯(乙丙橡膠第三單體)、1,4-丁二醇(工程塑料)、己二腈(尼龍66單體)、環(huán)丁砜、蒽醌、四氫呋喃等等。因而也是重要的基礎(chǔ)化工原料。丁二烯在精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)中也有很多用處。以丁二烯為原料制取的精細(xì)化學(xué)品。主要有以下幾個(gè)方面。

(1)與缺電子嗜雙烯化合物發(fā)生狄爾斯-阿爾德反應(yīng)，制得蒽醌，其衍生物是重要染料中間體、殺菌劑和殺蟲(chóng)劑。

(2)與順丁烯二酸酐(簡(jiǎn)稱順酐)反應(yīng)，進(jìn)而縮合，制得四氫苯酐，可作聚酯樹(shù)酯、環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑和增塑劑。四氫苯酐再經(jīng)硝酸氧化，可得丁烷四羧酸，是制造水溶性漆的原料。同樣四氫苯酐加氫制得六氫苯二甲酸酐，可用作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑。

(3)與二氧化硫作用，生成環(huán)丁烯砜，然后配制成水溶液在骨架鎳催化劑存在下加氫，制得環(huán)丁砜，是芳烴萃取用的選擇性溶劑。環(huán)丁砜和二異丙醇胺的混合物可用脫二氧化碳?xì)怏w用。

(4)丁二烯的線型調(diào)聚反應(yīng)在工業(yè)上很有用處。線型二聚后得到八碳直鏈烯烴，再經(jīng)醛化、加氫即得壬醇，在合成香料、表面活性劑、潤(rùn)滑油添加劑方面都有重要用途。用鈷絡(luò)合物作催化劑，其二聚、三聚、四聚體，都是合成高級(jí)醇和大環(huán)麝香的原料。