1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷分子結(jié)構(gòu)

中文名稱(chēng):1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷

英文名稱(chēng):1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane

中文別名:三亞乙基二胺;1,4-二疊氮雙環(huán)辛烷;三乙烯二胺;TEDA;1,4-二偶氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷;1,4-乙烯哌嗪;二環(huán)[2.2.2]-1,4-二氮雜辛烷;三乙撐二胺;1,4-二疊氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷;三乙基二胺

英文別名:TED; Triethylenediamine; 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octane; TEDA; Diazabicyclooctane; Triethylene Diamine; 1-cyclooctyl-1,4-diazocane

CAS號(hào):280-57-9

分子式:C14H28N2

分子量:224.3855

SMILES：C(Nc1ccccc1)CNc1ccccc1

Density 1.14 Melting_point 155-160°C Boiling_point 174°C flash_point 62°C Water_soluble 46 g/100 mL (26°C)

應(yīng)密封儲(chǔ)存，存放于陰涼通風(fēng)處。防潮、防熱，與酸類(lèi)物品隔離。貯存于陰涼、干燥的庫(kù)房?jī)?nèi)。

1、將1,2-二氯乙烷和氨水送入管式反應(yīng)器中，于150-250℃、392kPa壓力下進(jìn)和熱壓氨化反應(yīng)。反應(yīng)液以堿中和得到混合游離胺，經(jīng)濃縮除去氯化鈉，然后將粗呂減壓蒸餾，收集不同餾分進(jìn)行分離。在獲得該品同時(shí)，并聯(lián)產(chǎn)乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和多亞乙基多胺。從生產(chǎn)六水哌嗪的母液中經(jīng)分餾可得該品，第生產(chǎn)100t六水哌嗪可得六水三亞乙基二胺約3-4t。

2、由N-羥乙基哌嗪合成TEDA在內(nèi)徑為24cm的固定床反應(yīng)器中添入40-60ml的BaSr2型催化劑（鋇鍶質(zhì)量比為3.6：1），升溫至設(shè)定溫度，用計(jì)量泵輸入40%-60%的原料水溶液，原料氣空速為615-219h，粗羥乙基哌嗪進(jìn)入反應(yīng)器經(jīng)預(yù)熱汽化后與催化劑床層接觸反應(yīng)。合成三乙烯二胺的工藝條件為：反應(yīng)溫度為355-370℃，N-羥乙基哌嗪水溶液的含量為60%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），原料氣空速為20000h，催化劑顆粒直徑為2mm。在此條件下，粗羥乙基哌嗪的轉(zhuǎn)化率為100%，三乙烯二胺的選擇為90%，純度達(dá)99%以上。

從生產(chǎn)六水哌嗪的母液中經(jīng)分餾也可得到本品。

3、以羥乙基哌嗪或雙羥乙基哌嗪為原料，在催化劑作用下，高溫進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，制取三亞乙基二胺。

4、二氯乙烷和氨水進(jìn)行熱壓氨解反應(yīng)，反應(yīng)液用堿中和，得混合游離胺，再經(jīng)濃縮，同時(shí)除去副產(chǎn)物氯化鈉，然后將粗品進(jìn)行減壓精餾，即可得成品?；蛘咴谏a(chǎn)六水哌嗪時(shí)經(jīng)分餾可得三乙烯二胺。

5、以乙二胺或乙醇胺、二乙醇胺或二乙烯三胺為原料制取時(shí)，只能達(dá)到中等程度的產(chǎn)率。例如，二乙烯三胺在常壓和360℃的溫度下，以86%二氧化硅和12%氧化鋁組成的催化劑進(jìn)行反應(yīng)，可以制得同等產(chǎn)量的哌嗪、烷基哌嗪、吡嗪以及乙二胺和除了雙環(huán)化合物之外的同系物。再經(jīng)蒸餾，以丙酮再結(jié)晶和石油醚洗滌，即可得到純度為95%的三乙烯二胺，再經(jīng)升華處理后純度可以達(dá)到98%。

6、以羥乙基哌嗪或雙羥乙基哌嗪為原料，在高溫下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，制取三乙烯二胺。所用催化劑有氧化鋁、活性白土、磷酸鋯等。例如，將羥乙基哌嗪通過(guò)內(nèi)裝煅燒過(guò)APO-9（ 由磷酸與勃姆石反應(yīng)的產(chǎn)物）催化劑的反應(yīng)管，控制管內(nèi)反應(yīng)溫度在400℃，可制得三乙烯二胺，產(chǎn)率在81.4%。

1. 用作聚氨酯的催化劑，因室溫時(shí)是結(jié)晶固體，直接使用有困難，必須先將其溶解于相應(yīng)的溶劑配成溶液，如乙二醇、丙二醇等。應(yīng)當(dāng)指出，若以六結(jié)晶水三乙烯二胺配制溶液時(shí)，必須將其中水分用真空減壓蒸餾法脫除。亦用于油添加劑。2. 用作制取聚氨酯類(lèi)泡沫塑料的催化劑和石油添加劑。3.在鍋爐水處理中用作緩蝕劑。還用作聚氨酯發(fā)泡和聚合的催化劑，環(huán)氧樹(shù)脂固化的促進(jìn)劑，丙烯腈、乙烯和烷乙烯氧化物的催化劑。4.非親核堿。分裂β一酮酸醋和偕二醋及脫鹵化氫反應(yīng)的試劑。環(huán)化催化劑。制備氨基甲酸酯泡沫的催化劑。與溴的絡(luò)合物用于氧化芳香醇和仲醇。與有機(jī)鎂、鋰、鋅的化合物形成絡(luò)合物，以增大活性并參與許多反應(yīng)。

R11:Highly flammable. 高度易燃。

R22:Harmful if swallowed. 吞食有害。

R36/38:Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮膚。

R41:Risk of serious damage to the eyes. 對(duì)眼睛有嚴(yán)重傷害。

R52/53:Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對(duì)水生生物有害，可能對(duì)水體環(huán)境產(chǎn)生長(zhǎng)期不良影響。

S16:Keep away from sources of ignition. 遠(yuǎn)離火源。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后，請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。

S3:Keep in a cool place. 保存在陰涼處。

S37/39:Wear suitable gloves and eye/face protection戴適當(dāng)?shù)氖痔缀妥o(hù)目鏡或面具。

CAS號(hào)：280-57-9

MDL號(hào)：MFCD00006689

EINECS號(hào)：205-999-9

RTECS號(hào)：HM0354200

BRN號(hào)：103618

PubChem號(hào)：24893714

堿性，其蒸氣對(duì)眼睛、鼻孔、咽喉和呼吸器官有刺激性，是過(guò)敏原，可能引起過(guò)敏和哮喘，并能引起疼痛。

具有非常強(qiáng)的吸濕性，且在室溫下就能升華，因而需要在低溫 (< 5 oC) 和干燥條件下儲(chǔ)存，在通風(fēng)櫥中操作和使用。

1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷 (DABCO)在有機(jī)合成中主要被用作一個(gè)功能特殊的有機(jī)堿。它的環(huán)狀結(jié)構(gòu)不僅使得氮原子上的孤對(duì)電子更加裸露，具有較強(qiáng)的堿性，而且使得分子具有較強(qiáng)剛性的位阻。

DABCO可以作為一個(gè)正常的有機(jī)胺用于堿催化的有機(jī)反應(yīng)[1~5]。例如：鹵代烴與醇生成醚的反應(yīng)、磺酰氯與醇生成磺酸酯的反應(yīng)或者酰氯與醇生成羧酸酯的反應(yīng)等。但是，在這些反應(yīng)中使用DABCO不僅可以提高反應(yīng)的產(chǎn)率，而且顯示出非常明顯的區(qū)域選擇性 (式1，式2)[4,5]。

DABCO一個(gè)非常獨(dú)特的用途是作為有機(jī)堿催化Baylis-Hillman 反應(yīng)[6~9]。雖然其它有機(jī)堿也可以催化該反應(yīng)，但是DABCO具有最為普遍的應(yīng)用范圍。最近文獻(xiàn)報(bào)道，苯甲醛與丙烯酰胺在DABCO催化下進(jìn)行的Baylis-Hillman 反應(yīng)可以在含水體系中進(jìn)行，這是一個(gè)很有意義的結(jié)果 (式3)[8]。如果反應(yīng)底物結(jié)構(gòu)合適的話，可以通過(guò)Baylis-Hillman反應(yīng)直接制備含氮雜環(huán)化合物 (式4)[9]。

DABCO另一個(gè)獨(dú)特的用途是作為有機(jī)堿用于金屬鈀或者鎳催化的芳基氟磺酸酯與二苯基氫化膦的取代反應(yīng)，可以高產(chǎn)率地得到相應(yīng)的二苯基膦芳烴化合物。該反應(yīng)用于制備手性二苯基膦芳烴化合物作為金屬不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)的手性配體時(shí)具有重要的應(yīng)用價(jià)值 (式5)[10,11]。

此外，DABCO還可以與多種有機(jī)化合物和金屬有機(jī)化合物生成結(jié)構(gòu)確定和物化性質(zhì)穩(wěn)定的分子復(fù)合物[12,13]。例如：將三甲基鋁與DABCO在乙醚中回流，可以得到2:1的晶體分子復(fù)合物 (式6)[14,15]。這樣的三甲基鋁復(fù)合物不僅可以在正常的實(shí)驗(yàn)條件下操作，而且反應(yīng)活性也更容易控制。

1,4-雙(2-羥氧基)對(duì)二氮乙環(huán)乙烷紅外圖譜(IR1)

產(chǎn)品名稱(chēng):1,4-環(huán)己二酮雙(乙烯乙縮醛)

中文別名:1,4-環(huán)己二酮二縮酮

英文名稱(chēng):1,4-Cyclohexanedione bis(ethylene acetal)