5A分子篩及其測(cè)定方法編制進(jìn)程

一、主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類(lèi)食品中鍶－89(89Sr)的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類(lèi)食品中89Sr的測(cè)定。鋁片吸收法對(duì)89Sr的測(cè)定限為2.3×10－2和4.2×10－2Bq/g灰。

二、引用標(biāo)準(zhǔn)

GB14883.1食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)總則

三、測(cè)定方法

一、6：89Sr測(cè)定方法——90Sr扣除法

6.1原理

89Sr的分離純化步驟與90Sr完全相同，其衰變率通過(guò)將總鍶的放射性計(jì)數(shù)率減去90Sr計(jì)數(shù)率(用草酸釔樣品源測(cè)得的90Y計(jì)數(shù)率來(lái)?yè)Q算)除以89Sr的計(jì)數(shù)效率而獲得。

6.2主要試劑和儀器

6.2.189Sr放射性標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制成約2×103衰變/(min·mL)。其余同90Sr發(fā)煙硝酸法測(cè)定(3.2～3.3)。

6.3計(jì)數(shù)效率的標(biāo)定

6.3.190Sr計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量曲線(xiàn)的繪制

6.3.1.1取4個(gè)100mL燒杯，準(zhǔn)確加入鍶載體溶液0.40、0.35、0.30、0.25mL，各加入1mL已知強(qiáng)度的90Sr－90Y標(biāo)準(zhǔn)溶液和1mL釔載體溶液，用0.1mol/L鹽酸稀釋至30mL左右。煮沸片刻，加入無(wú)二氧化碳氨水調(diào)節(jié)溶液呈堿性，過(guò)濾，并用熱水洗一次沉淀，沉淀可保留做90Y計(jì)數(shù)效率的標(biāo)定。

6.3.1.2收集濾液于100mL燒杯中，濾液用鹽酸酸化后，再加入1mL釔載體溶液，煮沸片刻，用無(wú)二氧化碳氨水調(diào)節(jié)溶液呈堿性，再次進(jìn)行鍶、釔分離。收集鍶溶液于燒杯中，棄去氫氧化釔沉淀。

6.3.1.3向鍶溶液中加入5mL飽和碳酸銨溶液，加熱使沉淀凝聚后，冷至室溫，然后將沉淀抽濾于可拆卸漏斗已恒量的濾紙上，用水、無(wú)水乙醇依次洗滌，干燥后計(jì)數(shù)(整個(gè)操作過(guò)程須在2h內(nèi)完成)。105℃干燥至恒量。

6.3.1.4將各質(zhì)量的樣品源在選定測(cè)量條件下測(cè)量，將計(jì)數(shù)率換算成計(jì)數(shù)效率，繪制計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量對(duì)畫(huà)圖。

6.3.289Sr計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量曲線(xiàn)的繪制

取4個(gè)100mL燒杯，準(zhǔn)確加入鍶載體溶液0.40、0.35、0.30、0.25mL，各加入1mL已知強(qiáng)度的89Sr標(biāo)準(zhǔn)溶液，用0.1mol/L鹽酸稀釋到30mL左右。煮沸片刻，用氨水調(diào)節(jié)溶液至堿性，以下按6.3.1.3～6.3.1.4操作繪制出89Sr計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量對(duì)畫(huà)圖。如沒(méi)有89Sr標(biāo)準(zhǔn)溶液，可用研磨至60目的氯化鉀粉末100～200mg范圍內(nèi)制4～5個(gè)不同厚度的源。制源時(shí)可與少量丙酮混合，抽濾于可拆卸漏斗已稱(chēng)量濾紙上。樣品源用幾滴1%火棉膠溶液濕潤(rùn)，空氣中干燥，通過(guò)鋁吸收片測(cè)量并繪制計(jì)數(shù)效率質(zhì)量對(duì)畫(huà)圖。氯化鉀的40K比活度按880衰變/(min·g)計(jì)算。

6.3.390Y計(jì)數(shù)效率的標(biāo)定

6.3.3.1準(zhǔn)確吸取1.00mL已知強(qiáng)度的90Sr－90Y標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL燒杯內(nèi)，并準(zhǔn)確地加入鍶、釔載體溶液各2.00mL，用2mol/L硝酸將總體積稀釋到30mL左右。

6.3.3.2用無(wú)二氧化碳氨水調(diào)節(jié)溶液呈堿性，離心，棄去上清液，并用熱水洗一次沉淀，記錄鍶、釔分離時(shí)間。

6.3.3.3其后操作同3.5.11～3.5.12條。

6.3.3.4計(jì)數(shù)效率Ey的計(jì)算

式中：I——四份平行樣品分別經(jīng)過(guò)90Y衰變系數(shù)和化學(xué)回收率校正后凈計(jì)數(shù)率的平均值，計(jì)數(shù)/min；

D——所加入1.00mL90Sr－90Y標(biāo)準(zhǔn)溶液中90Sr的衰變率，衰變/min。

6.3.4監(jiān)督源制備及用標(biāo)準(zhǔn)源校正監(jiān)督源

同3.4條。

6.4測(cè)定

6.4.1采樣、預(yù)處理按GB14883.1規(guī)定。

6.4.2除為了減少自吸收，只加入0.4mL鍶載體溶液外，其余同3.5.2條。

6.4.3同3.5.3條。

6.4.4同3.5.4條。

6.4.5同3.5.5條。

6.4.6同3.5.6條。

6.4.7同3.5.7條。

6.4.8向合并液中加入10mL飽和碳酸銨溶液，加熱至近沸，冷卻，抽濾于可拆卸漏斗已恒量的濾紙上，用水、無(wú)水乙醇每次各10mL依次洗滌2次后在干燥箱內(nèi)105℃干燥0.5h，在標(biāo)定過(guò)計(jì)數(shù)效率的測(cè)量?jī)x器上測(cè)量總鍶放射性。從除去氫氧化鐵到總鍶放射性測(cè)量相隔不超過(guò)2h，以防90Y干擾。隨后測(cè)量監(jiān)督源，以校正測(cè)量效率變動(dòng)。樣品在105℃干燥至恒量，以求得鍶回收率。

6.4.9以下操作同3.5.9～3.5.13條。

6.5計(jì)算

式中：A——樣品89Sr濃度，Bq/kg或Bq/L；

D——樣品源中89Sr的衰變率，衰變/min；

E3——89Sr計(jì)數(shù)效率，從89Sr的計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量曲線(xiàn)圖中查出；

E2——90Sr計(jì)數(shù)效率，從90Sr的計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量曲線(xiàn)圖中查出；

E1——90Y計(jì)數(shù)效率；

I——總鍶樣品測(cè)出凈計(jì)數(shù)率，計(jì)數(shù)/min。應(yīng)校正測(cè)量效率波動(dòng)的影響，即乘以一個(gè)校正因子。這校正因子等于監(jiān)督源在樣品測(cè)量與標(biāo)準(zhǔn)源標(biāo)定時(shí)測(cè)出計(jì)數(shù)效率的比值；

I1——樣品90Y源的凈計(jì)數(shù)率，計(jì)數(shù)/min。測(cè)量效率波動(dòng)校正同上；

M——樣品灰樣比，g/kg或g/L；

Rsr——鍶的化學(xué)回收率；

RY——釔的化學(xué)回收率；

t——89Sr衰變時(shí)間，d；

t1——從氫氧化鐵沉淀至鍶、釔分離的間隔時(shí)間，h；

t2——鍶、釔分離到90Y測(cè)量間隔時(shí)間，h；

W——分析樣品灰質(zhì)量，g；

λ——89Sr衰變常數(shù)，d－1；

λ1——90Y衰變常數(shù)，h－1。

300000167299130274486333216_s.jpg">將三個(gè)含樣品及一個(gè)試劑本底的試液按A3所列工作條件，分別測(cè)定樣品和試劑本底的吸光度，第一至三個(gè)容量瓶中試液測(cè)出吸光度減去試劑本底吸光度分別得出Ax、A1、A2，以此對(duì)樣品中加入鍶量作圖(圖A1)。 二、鍶－89測(cè)定方法——鋁片吸收法

1、原理

本法適用于89Sr放射性活度較高時(shí)的快速測(cè)定。鍶分離純化與90Sr扣除法完全相同，其計(jì)數(shù)率是將總鍶樣品源用100mg/cm2的鋁吸收片吸收90Srβ射線(xiàn)而測(cè)出。計(jì)數(shù)效率用相同質(zhì)量的89Sr標(biāo)準(zhǔn)源(或用0.200g氯化鉀代替)在同樣通過(guò)該厚度鋁吸收片測(cè)量條件下測(cè)得。

2、主要試劑和儀器同6.2條。

3、89Sr計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量曲線(xiàn)的繪制加上100mg/cm2鋁吸收片測(cè)量，其余同6.3.2條。

4、測(cè)定

除測(cè)量時(shí)加上100mg/cm2鋁吸收片覆蓋外，其余同6.4.1～6.4.8條。

5、計(jì)算

A的計(jì)算同式(5)。

式中：I——樣品源通過(guò)鋁吸收片后89Sr的凈計(jì)數(shù)率，計(jì)數(shù)/min；

E——89Sr標(biāo)準(zhǔn)源或氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)源的計(jì)數(shù)效率－質(zhì)量對(duì)畫(huà)曲線(xiàn)上查得的89Sr計(jì)數(shù)效率。

附錄A 鍶的測(cè)定(補(bǔ)充件)

A1、原理

用6mol/L鹽酸浸取食品灰中鍶，采用原子吸收分光光度計(jì)以增量法測(cè)定。

A2、主要試劑和儀器

A2.1、鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液：10μgSr2+/mL?？捎靡褬?biāo)定過(guò)的鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.1)用1mol/L鹽酸稀釋。

A2.2、氯化鑭溶液：30mgLa3+/mL。稱(chēng)取80.2g三氯化鑭(LaCl3·7H2O)，溶于水中，轉(zhuǎn)入1L容量瓶，用水稀釋至刻度。

A2.3、原子吸收分光光度計(jì)。

A3、測(cè)定鍶的工作條件

波長(zhǎng)460.7nm

狹縫0.1mm

燈用電流12mA

燃燒器高度光軸下10mm

乙炔流速1500mL/min

空氣流速4500mL/min

A4、測(cè)定

A4.1、稱(chēng)取1g(精確至0.01g)灰樣于100mL燒杯，加5mL6mol/L鹽酸蒸干，冷后再加5mL6mol/L鹽酸蒸干一次，殘?jiān)?mL1mol/L鹽酸溶解，加10mL水稍許加熱后，用濾紙過(guò)濾入25mL容量瓶，用熱水洗殘?jiān)鼣?shù)次，棄去不溶物，合并洗出液入容量瓶，用水稀釋到刻度。

A4.2、等量地吸取樣品溶液2.00～4.00mL三份，分別置于三個(gè)10mL容量瓶中，各加1.00mL氯化鑭溶液。

A4.3、第一個(gè)容量瓶中用水稀釋到刻度；第二個(gè)容量瓶中加2mL鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用水稀釋至刻度(m1＝20μg鍶)；第三個(gè)容量瓶中加入4mL鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液，用水稀釋到刻度(m2＝40μg鍶)。另取一個(gè)10mL容量瓶，只加入1.00mL氯化鑭溶液，用水稀釋到刻度，供試劑本底測(cè)定用。

A4.4、搖勻后將三個(gè)含樣品及一個(gè)試劑本底的試液按A3所列工作條件，分別測(cè)定樣品和試劑本底的吸光度，第一至三個(gè)容量瓶中試液測(cè)出吸光度減去試劑本底吸光度分別得出Ax、A1、A2，以此對(duì)樣品中加入鍶量作圖(圖A1)。將線(xiàn)延長(zhǎng)交于橫軸上的截距mx，即為第一個(gè)容量瓶中試液含鍶的微克數(shù)。

A5、計(jì)算

式中：G——樣品穩(wěn)定鍶含量，μg/g灰；

mx——第一個(gè)容量瓶中含鍶量，μg；

V1——樣品浸取液稀釋后體積，mL；

V2——三個(gè)容量瓶中加入樣品液的體積，mL；

W——分析所用樣品灰質(zhì)量，g。

濁度可用比濁法或散射光法進(jìn)行測(cè)定。我國(guó)一般采用比濁法測(cè)定，將水樣和用高嶺土配制的濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較側(cè)度不高，并規(guī)定一升蒸餾水中含有1毫克二氧化硅為一個(gè)濁度單位。對(duì)不同的測(cè)定方法或采用的標(biāo)準(zhǔn)物不同，所得到的濁度測(cè)定值不一定一致。濁度的高低一般不能直接說(shuō)明水質(zhì)的污染程度，但由人類(lèi)生活和工業(yè)生活污水造成的濁度增高，表明水質(zhì)變壞。

濁度也可以用濁度計(jì)來(lái)測(cè)定的。濁度計(jì)發(fā)出光線(xiàn)，使之穿過(guò)一段樣品，并從與入射光呈90°的方向上檢測(cè)有多少光被水中的顆粒物所散射。這種散射光測(cè)量方法稱(chēng)作散射法。任何真正的濁度都必須按這種方式測(cè)量。濁度計(jì)既適用于野外和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的測(cè)量，也適用于全天候的連續(xù)監(jiān)測(cè)?？梢栽O(shè)置濁度計(jì)，使之在所測(cè)濁度值超出安全標(biāo)準(zhǔn)時(shí)發(fā)出警報(bào)。

濁度也可以通過(guò)利用色度計(jì)或分光光度計(jì)測(cè)量樣品中顆粒物的阻礙作用造成的透射光強(qiáng)衰減程度來(lái)估計(jì)。然而，管理機(jī)構(gòu)并不承認(rèn)這種方法的有效性，這種方法也不符合美國(guó)公共衛(wèi)生協(xié)會(huì)對(duì)濁度的定義。

利用透光率測(cè)量容易受到顏色吸收或顆粒物吸收等干擾的影響。而且，透光率和用散射光測(cè)量法測(cè)得的結(jié)果之間并無(wú)相關(guān)性。盡管如此，在某些時(shí)候色度計(jì)和分光光度計(jì)的測(cè)量結(jié)果可以在水處理系統(tǒng)或過(guò)程控制中用于測(cè)定濁度的大幅度變化。