對(duì)硫磷(乙基對(duì)硫磷)生產(chǎn)方法

由對(duì)硝基酚與亞磷酸二乙酯反應(yīng)而得。將對(duì)硝基酚、干燥的四氯化碳、亞磷酸二乙酯加入反應(yīng)鍋,混合溶解,在30℃以下滴加三乙胺,放置過(guò)夜。次日加水分出油層,經(jīng)酸洗、堿洗、水洗、干燥,再進(jìn)行減壓蒸餾得到成品。

折射率：n20/D 1.51(lit.)

閃點(diǎn)：162.3oC

儲(chǔ)存條件：庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥,與食品原料分開(kāi)儲(chǔ)運(yùn)

密度：1.3g/cm3

沸點(diǎn)：344.7oC at 760mmHg

中文同義詞:O,O-二乙基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯;對(duì)硫磷;O,O-二乙基-O-(對(duì)硝基苯基)硫代磷酸酯;一六O五;一六零五微膠囊劑(25%);一掃光;乙基1605;乙基對(duì)硫磷

英文名稱:Parathion

英文同義詞:THIOPHOS(R);SNP(R);O,O-DIETHYL-O-P-NITROPHENYL PHOSPHOROTHIOATE;O,O-Diethyl-O-(p-nitrophenyl)thionophosphate;O,O-DIETHYL O-(4-NITROPHENYL) PHOSPHOROTHIOATE;ORTHOPHOS(R);PARAPHOS(R);PARATHION

CAS號(hào):56-38-2

分子式:C10H14NO5PS

分子量:291.26

EINECS號(hào):200-271-7

Mol文件:56-38-2.mol

1.對(duì)硫磷為廣譜性殺蟲(chóng)劑，具有觸殺、胃毒、熏蒸作用，無(wú)內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但能滲透入植物體內(nèi)。對(duì)昆蟲(chóng)作用很快，高溫時(shí)殺蟲(chóng)作用顯著增快，可用于防治棉花、蘋(píng)果、柑桔、梨、桃等果樹(shù)害蟲(chóng)及麥紅蜘蛛等。

2.廣譜性高毒殺蟲(chóng)劑，兼有殺螨作用，具強(qiáng)烈的觸殺和胃毒作用，有一定熏蒸作用，無(wú)內(nèi)吸作用，但有較強(qiáng)的滲透作用。可防治水稻、棉花和果樹(shù)等作物上的多種害蟲(chóng)，主要防治水稻螟蟲(chóng)、棉鈴蟲(chóng)、玉米螟、高粱條螟等害蟲(chóng)。防治三化螟、二化螟、大螟。禁止在蔬菜、茶葉、果樹(shù)、中草藥上使用，瓜類(lèi)對(duì)對(duì)硫磷敏感，尤其幼苗，易造成藥害，不可使用。食用作物收獲前30d禁用。

3.用作農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑、殺螨劑。

毒性:屬高毒類(lèi)

1.急性毒性

LD50:6~15mg/kg(大鼠經(jīng)口);5~100mg/kg(兔經(jīng)皮)

LC50:31.5mg/m3(大鼠吸入，4h)

2.刺激性 暫無(wú)資料

3.致突變性

微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)菌1mg/皿。姐妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞200μg/L。程序外DNA合成:人成纖維細(xì)胞10μmol/L。DNA損傷:大鼠淋巴細(xì)胞10μmol/L(16h)。

4.致癌性

IARC致癌性評(píng)論:G3，對(duì)人及動(dòng)物致癌性證據(jù)不足。

5.其他

大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDLo):360μg/kg(孕2~22d/產(chǎn)后15d)，影響新生鼠生化和代謝。大鼠皮下最低中毒劑量(TDLo):9800μg/kg(孕7~13d)，致死胎。

代謝和降解:對(duì)硫磷在環(huán)境中易受光、空氣、水的影響，而分解為無(wú)毒物質(zhì)，但比其它有機(jī)磷農(nóng)藥穩(wěn)定。在自然環(huán)境下也易降解。在光照條件下，易進(jìn)行光氧化反應(yīng)，生成對(duì)氧磷，對(duì)氧磷的毒性，比原母體對(duì)硫磷毒性更大。對(duì)硫磷在噴灑作物上消失很快，在短期內(nèi)，少量的對(duì)硫磷已轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)氧磷而增加毒性。

殘留與蓄積:對(duì)硫磷能通過(guò)消化道、呼吸道及完整的皮膚和粘膜進(jìn)入人體。環(huán)境中的對(duì)硫磷也可以通過(guò)食物鏈發(fā)生生物富集作用，但體內(nèi)蓄積的量遠(yuǎn)比有機(jī)氯農(nóng)藥要低。土壤中的對(duì)硫磷也可以通過(guò)植物根部吸收而進(jìn)入植物體內(nèi)。因而其從土壤中經(jīng)植物再進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi)的可能性是非常大的。

遷移轉(zhuǎn)化:在土壤中，對(duì)硫磷可通過(guò)水的淋溶作用而稍向土壤深層遷移。一般情況下，年移動(dòng)速度小于20cm。它可以由土壤表面向大氣蒸發(fā)，溫度越高，蒸發(fā)量越大。

危險(xiǎn)特性:遇明火，高熱可燃。受熱分解，放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。加熱發(fā)生異構(gòu)化，變成o,s-二乙基異構(gòu)體。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、氧化磷、氧化硫、氧化氮。

監(jiān)測(cè)方法

植物酯酶法和底物法《環(huán)境化學(xué)》19卷2期第187~189頁(yè)韓承輝等

直接進(jìn)水樣氣相色譜法

氣相色譜法(GB13192-91，水質(zhì))、(GB/T5009.20-1996，食品)

鹽酸萘乙二胺比色法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版)，杭士平主編

氣相色譜法(農(nóng)作物、水果、蔬菜)《農(nóng)藥殘留量氣相色譜法》國(guó)家商檢局編

中國(guó)(TJ36-79) 車(chē)間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度0.05mg/m(皮)

中國(guó)(GHZB1-1999)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、Ⅱ、Ⅲ類(lèi)水域) 0.003mg/L

中國(guó)(待頒布) 飲用水源水中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.003mg/L

中國(guó)(GB8978-1996)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)不得檢出(一級(jí))

⒈0mg/L(二級(jí))

⒉0mg/L(三級(jí))

聯(lián)合國(guó)規(guī)劃署(1974) 保護(hù)水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度 0.001μg/L

中國(guó)(GB5127-85) 食品中有機(jī)磷農(nóng)藥的允許標(biāo)準(zhǔn) 0.1mg/kg(糧食)

不得檢出(蔬菜、水果)

一、泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離。切斷火源。穿防毒服。小量泄漏:用砂 土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):生產(chǎn)操作或農(nóng)業(yè)使用時(shí)，佩帶防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，應(yīng)該佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護(hù):可采用安全面罩。

防護(hù)服:穿相應(yīng)的防護(hù)服。

手防護(hù):戴防護(hù)手套。

其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，徹底清洗。工作服不要帶到非作業(yè)場(chǎng)所，單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后再且。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

三、急救措施

噴藥時(shí)，如發(fā)現(xiàn)惡心、嘔吐、頭痛、瀉肚、全身軟弱無(wú)力等中毒初步癥狀，須立即離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng)，用肥皂水或堿水少洗凈身體，到空氣流通處休息，同時(shí)服用阿托品或解磷毒(PAM)2~3片(0.5~1mg)。嚴(yán)重者應(yīng)立即送醫(yī)院急救。如誤服應(yīng)立即催吐，并口服1~2%蘇打水洗胃，導(dǎo)瀉可用硫酸鈉。

應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員到安全區(qū)，并且進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制人員出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員要戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。滅火劑:泡沫、干粉、砂土。禁止使用酸堿滅火劑。

1、五硫化二磷與乙醇反應(yīng)，生成O,O-二乙基二硫代磷酸，然后用氯氣氯化，生成O,O-二乙基硫代磷酰氯。將65%對(duì)硝基酚鈉655kg，水600L投入打漿釜，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為9~10，用40~50℃蒸汽或空氣將漿液壓入合成釜，降溫至35℃左右，一次投入含量為90%左右的O,O-二乙基硫代磷酰氯538kg，然后滴加30%三甲胺50.5kg，保持溫度35~45℃，約30~40分鐘滴完后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。將物料轉(zhuǎn)入水洗釜，加二甲苯150kg，分別用1000L和1500L水洗滌2次，水洗溫度75℃左右。經(jīng)水洗后的原油在分液釜靜置降沉8~10小時(shí)，分離得到對(duì)磷硫原油約800kg，含量在90%~95%之間。備注:該品屬高毒類(lèi)農(nóng)藥，已被國(guó)家禁用。

2、由二乙基硫代磷酰氯在三甲胺催化下與對(duì)硝基酚鈉合成則得。原料消耗定額:五硫化二磷370kg/t、無(wú)水乙醇330kg/t、對(duì)硝基酚鈉330kg/t。

3、由二乙基硫代磷酰氯在三甲胺催化下與對(duì)硝基酚鈉合成制得。