二氰二胺廢棄處置

【廢棄處置方法】

處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過(guò)洗滌器除去。

【運(yùn)輸注意事項(xiàng)】

起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。

【操作注意事項(xiàng)】

密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

【儲(chǔ)存注意事項(xiàng)】

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

接觸控制/個(gè)體防護(hù)

【工程控制】

密閉操作，局部排風(fēng)。

【呼吸系統(tǒng)防護(hù)】

空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí)，必須佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。

【眼睛防護(hù)】

戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

【身體防護(hù)】

穿防毒物滲透工作服。

【手防護(hù)】

戴橡膠手套。

【其他防護(hù)】

工作完畢，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

【危險(xiǎn)特性】

遇硝酸銨、氯酸鉀及其鹽類能發(fā)生強(qiáng)烈的反應(yīng), 引起爆炸。受高熱分解，產(chǎn)生氰化物和氮氧化物劇毒煙氣。

【有害燃燒產(chǎn)物】

氧化氮、氰化氫。

【滅火方法】

消防人員必須佩戴過(guò)濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應(yīng)急處理

【應(yīng)急處理】

隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩)，穿防毒服。用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。若大量泄漏，收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

【皮膚接觸】

脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。

【眼睛接觸】

提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

【吸入】

脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。

【食入】

飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

【禁配物】

強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿。

【主要成分】

純品

【外觀與性狀】

無(wú)色、無(wú)臭晶體?；蛐誀?白色單斜形結(jié)晶或粉末，水中溶解度在13℃時(shí)為2.26%，在熱水中溶解度較大。當(dāng)水溶液在80℃時(shí)逐漸分解產(chǎn)生氨，無(wú)水乙醇中溶解度在13℃時(shí)為1.2%，能溶于液氨，不溶于苯和氯仿。

【熔點(diǎn)(℃)】

209

【相對(duì)密度(水=1)】

1.40(14℃)

【溶解性】

溶于水，溶于乙醇，微溶于乙醚。

【主要用途】

用作肥料、硝酸纖維素穩(wěn)定劑、橡膠硫化促進(jìn)劑，也用于制造塑料、人造樹脂、人造漆、氰化合物, 還是制造黑色素、炸藥等的原料 。用于檢定鈷、鎳、銅和鈀, 有機(jī)合成, 硝化纖維穩(wěn)定劑, 硬化劑, 去垢劑, 硫化促進(jìn)劑, 樹脂合成。

檢定鈷、鎳、銅和鈀。有機(jī)合成。硝化纖維穩(wěn)定劑。硬化劑。去垢劑。硫化促進(jìn)劑。樹脂合成。

R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.

吸入、皮膚接觸及吞食有害。

儲(chǔ)存:密封干燥保存。

雙氰胺的固化機(jī)理比較復(fù)雜，除了4個(gè)活潑氫參與反應(yīng)之外，氰基也具有反應(yīng)活性。另外，雙氰胺還具有催化型固化劑的作用。對(duì)E-51環(huán)氧樹脂來(lái)說(shuō)，雙氰胺的理論用量為每100g樹脂11g,而實(shí)際用量為4~10g,特別是對(duì)固態(tài)環(huán)氧樹脂一般用量都比較少.

本品不受管制

白色結(jié)晶性粉末。水中溶解度在13℃時(shí)為2.26%，在熱水中溶解度較大。當(dāng)水溶液在80℃時(shí)逐漸分解產(chǎn)生氨氣。無(wú)水乙醇、乙醚中溶解度在13℃時(shí)，分別為1.26%和0.01%。溶于液氨，不溶于苯和氯仿。相對(duì)密度(d254)1.40。熔點(diǎn)209.5℃。低毒，半數(shù)致死量(小鼠，經(jīng)口)>4000mg/kg。

S24/25Avoid contact with skin and eyes.

避免與皮膚和眼睛接觸。

檢定鈷、鎳、銅和鈀。有機(jī)合成。硝化纖維穩(wěn)定劑。硬化劑。去垢劑。硫化促進(jìn)劑。樹脂合成。

用作環(huán)氧樹脂膠黏劑潛伏型固化劑，配制單組分環(huán)氧膠黏劑，只有當(dāng)二氰二胺的粒度≤5μm(2500目)時(shí)，才能在環(huán)氧樹脂中形成懸浮體，不會(huì)產(chǎn)生沉淀。參考用量4~12份，100g環(huán)氧樹脂組成物適用期6~12個(gè)月。二氰二胺用量17份時(shí)儲(chǔ)存期不足2個(gè)月，用量8份時(shí)儲(chǔ)存期可達(dá)半年之久。固化條件170℃/lh或180℃/20min，熱變形溫度125℃。也用作單組分水性環(huán)氧膠黏劑的固化劑。參考用量7份。二氰二胺(5~6份)與酰肼(3~4份)復(fù)配體系，可120℃/45min固化環(huán)氧樹脂。

用雙氰胺與酸反應(yīng)，可制造各種胍鹽。雙氰胺和苯基腈反應(yīng)得到的苯代三聚氰二胺是涂料，層壓板、成型粉的中間體。

雙氰胺和甲醛反應(yīng)制得的雙氰胺樹脂，可用作染料固色劑。

雙氰胺復(fù)合肥料可控制硝化菌的活動(dòng)，使氮肥在土壤中的轉(zhuǎn)化速度得到調(diào)節(jié)，減少氮的損失，提高肥料的使用效率。

在醫(yī)藥上用于制取硝酸胍、磺胺類藥物等;也用來(lái)制取硫脲、硝酸纖維素穩(wěn)定劑、橡膠 硫化促進(jìn)劑、鋼鐵表面硬化劑、人造革 填料、粘合劑等。由雙氰胺與甲酸反應(yīng)可得醫(yī)藥中間體5-氮雜胞嘧啶。作為氮源對(duì)碳材料進(jìn)行氮摻雜

北京時(shí)間1月25日凌晨消息，新西蘭牛奶中發(fā)現(xiàn)了有害物質(zhì)--雙氰胺。雙氰胺又名二氰二胺，縮寫DICY或DCD。雖然國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)未對(duì)食品中的雙氰胺限量，但高劑量的雙氰胺對(duì)人體是有毒的。

針對(duì)嬰幼兒奶粉中基質(zhì)復(fù)雜的特點(diǎn)，本方法加大了凈化材料的用量，以獲得了更好的凈化效果。建立了奶粉中雙氰胺的MAS-QuEChERS快速前處理方法和LC-UV以及LC-MS/MS檢測(cè)方法。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器、試劑與材料

高效液相色譜儀，渦旋振蕩器，超聲波清洗機(jī)，氮吹儀。

雙氰胺標(biāo)準(zhǔn)品(CAS: 461-58-5;FW=84.08)，采用Hypercard色譜柱(3cc，200mg/PN:60106-301)和 HILIC液相色譜柱(SyncronisHILIC PN:97505-102130)，微孔濾膜，乙酸銨、乙酸、乙腈為色譜純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

表1雙氰胺的信息

1.2實(shí)驗(yàn)步驟

稱取1g試樣于50mL具塞離心管中，加2mL水，渦旋30s，加2ml乙腈渦旋30s。再往現(xiàn)有的提取液中加2mL乙腈，重復(fù)上述提取步驟。再將該提取步驟重復(fù)2次，得到共計(jì)約10mL的提取液。以4000r/min離心5min，將全部上清液加入Hypercard色譜柱(3cc，200mg/PN:60106-301)，將MAS管上下晃動(dòng)30s，然后渦旋30s后，8000r/min離心5min，取全部上清液(約10ml)于玻璃試管中，50℃下氮?dú)獯蹈?，加?ml乙腈復(fù)溶，過(guò)0.22μm微孔濾膜，待測(cè)。

注:1.做基質(zhì)加標(biāo)實(shí)驗(yàn)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)溶液建議選擇以水為溶劑，防止加標(biāo)瞬間發(fā)生蛋白沉淀;

2.乙腈提取分4次，為防止乙腈體積過(guò)多時(shí)沉淀蛋白速度過(guò)快，影響提取效果。

1.3實(shí)驗(yàn)條件

1.3.1高效液相色譜法(HPLC法):

色譜柱:HILIC液相色譜柱(SyncronisHILIC PN:97505-102130)5μm，2.1*1500mm;

流動(dòng)相: 10mmol/L乙酸銨(pH=4.0):乙腈=15: 85;

波長(zhǎng):220nm;進(jìn)樣量:10µl;柱溫:25℃;流速:0.8mL/min。

1.3.2LC-MS/MS法:

(1)色譜條件:

色譜柱:HILIC液相色譜柱(SyncronisHILIC PN:97505-102130)5μm，2.1*1500mm;

流動(dòng)相:A:0.5mmol/L乙酸銨(pH=4.0)

B:乙腈;

進(jìn)樣量:10µL;柱溫:25℃;流速:0.3 mL/min。

表2流動(dòng)相梯度程序

(2)質(zhì)譜條件:

質(zhì)譜儀:API 4000+;離子源:電噴霧離子源;掃描方式:正離子掃描;檢測(cè)方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè);CAD:8.00;CUR:20.00;GS1:60.00;GS2:50.00;IS:5500.00;TEM:600.00。

表3雙氰胺質(zhì)譜信息

注:帶"____"的監(jiān)測(cè)離子對(duì)為定量離子對(duì)。

2.結(jié)果與討論

2.1高效液相色譜法:

2.1.1雙氰胺的液相色譜圖

圖1雙氰胺1µg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液的液相色譜圖

2.1.2實(shí)際樣品基質(zhì)加標(biāo)的線性關(guān)系和檢出限

準(zhǔn)確稱取雙氰胺標(biāo)準(zhǔn)品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀釋至刻度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液;

分別稱取1g奶粉試樣，添加一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成含雙氰胺為0.5µg/g，1µg/g，2µg/g，5.0µg/mL和10µg/g的添加樣品，按照上述提取、凈化方法操作，所得凈化液按照上述色譜條件，結(jié)果見表4:

表4雙氰胺線性方程和定量限(HPLC法)

2.1.3準(zhǔn)確度和精密度

選取市售某品牌嬰幼兒奶粉試樣，進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表5

表5 0.5µg/g添加回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果(HPLC法)

圖2 嬰幼兒奶粉空白液相色譜圖

圖3 嬰幼兒奶粉0.5µg/g添加雙氰胺的液相色譜圖

2.2LC-MS/MS法

2.2.1雙氰胺的LC-MS/MS圖

圖4雙氰胺10ng/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)譜圖

2.2.2實(shí)際樣品基質(zhì)加標(biāo)的線性關(guān)系和檢出限

準(zhǔn)確稱取雙氰胺標(biāo)準(zhǔn)品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀釋至刻度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液;

分別稱取1g奶粉試樣，添加一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成含雙氰胺為5ng/mL，10ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和200ng/mL的添加樣品，按照上述提取、凈化方法操作，所得凈化液按照上述液質(zhì)條件，依次進(jìn)樣檢測(cè)。以雙氰胺含量為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，擬合線性方程，結(jié)果見表6:

表6 雙氰胺線性方程和定量限(LC-MS/MS法)

2.2.3準(zhǔn)確度和精密度

選取市售某嬰幼兒奶粉試樣，進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表7。采用空白樣品稀釋法判斷檢測(cè)方法的基質(zhì)效應(yīng)影響?？瞻變艋合♂尯鸵译嫦♂尩臉?biāo)準(zhǔn)溶液，雙氰胺峰面積和相對(duì)豐度比無(wú)明顯變化，故判斷該方法無(wú)基質(zhì)效應(yīng)的影響。

表7 10ng/g添加回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖 5 嬰幼兒奶粉空白質(zhì)譜圖

圖 6 嬰幼兒奶粉10ng/g添加水平的質(zhì)譜圖

防火涂料涂覆于物體表面，在遇火時(shí)涂膜本身難燃或不燃，對(duì)基材有較好的保護(hù)作用，為滅火和人員撤離贏得了時(shí)間。因此對(duì)它的研究和應(yīng)用已引起了世界各國(guó)的高度重視。

自1837年研制出第一個(gè)防火涂料配方以來(lái)，防火涂料不斷發(fā)展，而且性能也得到了很大改善。隨著阻燃技術(shù)的發(fā)展及對(duì)防火材料性能要求的提高，出現(xiàn)了膨脹型防火涂料。1937年出現(xiàn)了以磷酸二銨為催化劑，二氰二胺為膨脹發(fā)泡劑，甲醛為碳化劑的膨脹型防火涂料。1953 年，有了含磷酸蜜胺的膨脹型防火涂料。1965年，美國(guó)開始將聚磷酸銨（-66）引入防火涂料配方中。美國(guó)最早生產(chǎn)保護(hù)鋼結(jié)構(gòu)的膨脹防火涂料有Flame Control Coatings公司的鋼結(jié)構(gòu)的防火涂料，美國(guó)WR Grece公司的Monokote 鋼結(jié)構(gòu)防火噴漿。

具有代表性的鹵系、磷系防火涂料處于不斷發(fā)展中，但鹵系中一些溴類防火涂料因環(huán)保問(wèn)題而備受爭(zhēng)議。接著又出現(xiàn)了以炭源（三季戊四醇），膨脹劑（多磷酸銨）和發(fā)泡劑（三聚氰銨）的典型膨脹防火材料。目前，膨脹型防火涂料的防火性能及理化性能都有了很大的提高，防火助劑的品種、性能也日趨完善，還研制出自膨脹化合物，如硝基苯胺硫酸鹽和磺胺等。低溫等離子表面處理技術(shù)使得防火性能大大提高。

中國(guó)的防火涂料研究起步較晚，但發(fā)展速度很快。20世紀(jì)70年代末，首先研究出膨脹型過(guò)氯乙烯防火涂料，后來(lái)又研究出膨脹型丙烯酸乳膠防火涂料。從20世紀(jì)80年代中期開始，科學(xué)研究所率先研制成LG鋼結(jié)構(gòu)防火涂料，與北京建筑材料防火公司共同研制成1F 鋼結(jié)構(gòu)膨脹型防火涂料。目前，全國(guó)有70多家防火涂料的科研生產(chǎn)單位，共開發(fā)了80多個(gè)品種的產(chǎn)品，累計(jì)涂料產(chǎn)量1.5×104噸以上。

近十幾年來(lái)防火涂料發(fā)展方興未艾，其耐水性能、防火性能有了很大改進(jìn)和提高，品種和應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。有的國(guó)家還指定法律，規(guī)定用于學(xué)校、醫(yī)院、電影院等公用建筑內(nèi)的涂料必須是阻燃的，否則不準(zhǔn)興建?？梢姺阑鹜苛弦呀?jīng)引起人們極大的重視。

防火涂料隨著整個(gè)涂料工業(yè)向節(jié)能、低污染、高性能方向發(fā)展。目前水乳液型的防火涂料已占了越來(lái)越大的比例。與此同時(shí)，提高防火涂料的耐水性能、防火性能、裝飾性能、降低成本等方面也不斷取得進(jìn)展。

1、開發(fā)多效、高效、低水溶性的脫水成炭催化劑和發(fā)泡劑高效水溶性的脫水成炭催化劑和發(fā)泡劑的開發(fā)研究，一直是膨脹型防火涂料研究和發(fā)展的技術(shù)關(guān)鍵。多聚磷酸銨的研制成功，曾大力促進(jìn)了膨脹型防火涂料的發(fā)展。磷酸三聚氰胺則把磷酸脫水催化和三聚氰胺發(fā)泡兩者的作用結(jié)合起來(lái)，并且水溶性更低，效果更好。

自膨脹單體是七十年代出現(xiàn)的新興膨脹劑，作為膨脹型防火涂料中唯一的防火組分。如氨基苯磺酸鹽、氨磺酰對(duì)苯胺、p,p’-氧代而苯磺酰 5-氨基-2硝基苯甲酸及其他類似的有機(jī)物，均可作為自膨脹單體。

2、阻燃-消煙劑與阻燃增效劑的發(fā)展

近幾年來(lái)人們對(duì)阻燃-消煙協(xié)同效果和阻燃增效劑的開發(fā)研究十分重視，并已取得了較好的結(jié)果。使阻燃劑的用量大為節(jié)省，減少了對(duì)氧化銻的以來(lái)，甚至完全取代了氧化銻，減低了價(jià)格，并提高了阻燃和消煙效果。例如硼酸鋅和氧化銻在含鹵素樹脂中等量拼用，發(fā)煙量可以減少25%，且限氧指數(shù)不變，價(jià)格降低。當(dāng)用與鹵化聚酯時(shí)，硼酸鋅與水合氧化鋁并用，可以全部代替氧化銻，價(jià)格大大降低。

超細(xì)粒度的阻燃劑，由于分散好，顯著提高了阻燃及消煙效果，節(jié)省用量，改善涂層性能等。這也是阻燃消煙劑發(fā)展的一個(gè)重要方面例如用粒徑0.25—0.5μm的超細(xì)氧化銻品種代替犁鏡1—1.8μm的氧化銻品種，不但可減少氧化銻用量20—30%，而且大大改善了分散性，提高了涂層的物理機(jī)械性能。

3、研制新的防火涂料品種

透明的防火涂料對(duì)木質(zhì)家具、房間內(nèi)裝飾、古代建筑、文物等，具有保持物體本色、防火、裝飾作用。著類涂料的研究一直受到人們的重視。如由α、β-不飽和酸酯、氨基甲酸酯的化合物、丙烯酸2- 乙酯、安息鄉(xiāng)異丙醚和鹵素、磷、硼等化合物組成的紫外光固化的防火涂料。其涂層都具有較好的透明性、裝飾性和難燃性。

彈性阻燃涂料對(duì)電纜等柔性底材的防火保護(hù)具有重要意義。如由甲苯二異氰酸酯和無(wú)氯苯基縮水甘油醚與含磷多元醇縮合而制得的組分構(gòu)成的防火涂料等。

4、防火涂料的應(yīng)用范圍

隨著有機(jī)合成材料的大量應(yīng)用，其難燃為體也日益突出。含鹵素等難燃化的有機(jī)聚合物往往導(dǎo)致材料的物性變劣，使用壽命縮短、價(jià)格提高。采取在其表面涂覆防火涂料的辦法來(lái)進(jìn)行防火保護(hù)，不但能保持原來(lái)有機(jī)合成材料的優(yōu)良性能，而且經(jīng)濟(jì)適用。防火涂料在有機(jī)合成材料上的應(yīng)用也有廣闊的前景。此外，普通剛才被加熱至540℃左右即喪失了結(jié)構(gòu)強(qiáng)度?；炷两Y(jié)構(gòu)在高溫火焰作用下也容易開裂崩解。因此，對(duì)鋼鐵結(jié)構(gòu)和混凝土結(jié)構(gòu)進(jìn)行防火保護(hù)，使它們?cè)诨馂?zāi)發(fā)生時(shí)能延長(zhǎng)發(fā)生變形破壞的時(shí)間，為滅火贏得時(shí)間，減少火災(zāi)損失，受到人們很大的重視。防火涂料在鋼鐵結(jié)構(gòu)和水泥結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用正在擴(kuò)大。

綜上所述，隨著工業(yè)向大型化和建筑向集群化、高層化發(fā)展，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，人們對(duì)防火涂料的要求越來(lái)越高，應(yīng)用越來(lái)越廣泛。這種情況又大大促進(jìn)了防火涂料的發(fā)展，它將成為國(guó)家建設(shè)和人民生活中不可缺少的材料之一。而且隨著國(guó)家經(jīng)濟(jì)和人民生活水平的進(jìn)一步提高，防火涂料會(huì)具有更加廣闊的應(yīng)用和發(fā)展。