二氰二胺風(fēng)險術(shù)語

R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.

吸入、皮膚接觸及吞食有害。

儲存:密封干燥保存。

雙氰胺的固化機理比較復(fù)雜，除了4個活潑氫參與反應(yīng)之外，氰基也具有反應(yīng)活性。另外，雙氰胺還具有催化型固化劑的作用。對E-51環(huán)氧樹脂來說，雙氰胺的理論用量為每100g樹脂11g,而實際用量為4~10g,特別是對固態(tài)環(huán)氧樹脂一般用量都比較少.

本品不受管制

白色結(jié)晶性粉末。水中溶解度在13℃時為2.26%，在熱水中溶解度較大。當(dāng)水溶液在80℃時逐漸分解產(chǎn)生氨氣。無水乙醇、乙醚中溶解度在13℃時，分別為1.26%和0.01%。溶于液氨，不溶于苯和氯仿。相對密度(d254)1.40。熔點209.5℃。低毒，半數(shù)致死量(小鼠，經(jīng)口)>4000mg/kg。

S24/25Avoid contact with skin and eyes.

避免與皮膚和眼睛接觸。

檢定鈷、鎳、銅和鈀。有機合成。硝化纖維穩(wěn)定劑。硬化劑。去垢劑。硫化促進劑。樹脂合成。

【主要成分】

純品

【外觀與性狀】

無色、無臭晶體?；蛐誀?白色單斜形結(jié)晶或粉末，水中溶解度在13℃時為2.26%，在熱水中溶解度較大。當(dāng)水溶液在80℃時逐漸分解產(chǎn)生氨，無水乙醇中溶解度在13℃時為1.2%，能溶于液氨，不溶于苯和氯仿。

【熔點(℃)】

209

【相對密度(水=1)】

1.40(14℃)

【溶解性】

溶于水，溶于乙醇，微溶于乙醚。

【主要用途】

用作肥料、硝酸纖維素穩(wěn)定劑、橡膠硫化促進劑，也用于制造塑料、人造樹脂、人造漆、氰化合物, 還是制造黑色素、炸藥等的原料 。用于檢定鈷、鎳、銅和鈀, 有機合成, 硝化纖維穩(wěn)定劑, 硬化劑, 去垢劑, 硫化促進劑, 樹脂合成。

【禁配物】

強氧化劑、強酸、強堿。

【皮膚接觸】

脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。

【眼睛接觸】

提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

【吸入】

脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。

【食入】

飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

【危險特性】

遇硝酸銨、氯酸鉀及其鹽類能發(fā)生強烈的反應(yīng), 引起爆炸。受高熱分解，產(chǎn)生氰化物和氮氧化物劇毒煙氣。

【有害燃燒產(chǎn)物】

氧化氮、氰化氫。

【滅火方法】

消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應(yīng)急處理

【應(yīng)急處理】

隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩)，穿防毒服。用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。若大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場所處置。

【操作注意事項】

密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

【儲存注意事項】

儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

接觸控制/個體防護

【工程控制】

密閉操作，局部排風(fēng)。

【呼吸系統(tǒng)防護】

空氣中粉塵濃度超標(biāo)時，必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。

【眼睛防護】

戴化學(xué)安全防護眼鏡。

【身體防護】

穿防毒物滲透工作服。

【手防護】

戴橡膠手套。

【其他防護】

工作完畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。注意個人清潔衛(wèi)生。

【廢棄處置方法】

處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。

【運輸注意事項】

起運時包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。車輛運輸完畢應(yīng)進行徹底清掃。

檢定鈷、鎳、銅和鈀。有機合成。硝化纖維穩(wěn)定劑。硬化劑。去垢劑。硫化促進劑。樹脂合成。

用作環(huán)氧樹脂膠黏劑潛伏型固化劑，配制單組分環(huán)氧膠黏劑，只有當(dāng)二氰二胺的粒度≤5μm(2500目)時，才能在環(huán)氧樹脂中形成懸浮體，不會產(chǎn)生沉淀。參考用量4~12份，100g環(huán)氧樹脂組成物適用期6~12個月。二氰二胺用量17份時儲存期不足2個月，用量8份時儲存期可達半年之久。固化條件170℃/lh或180℃/20min，熱變形溫度125℃。也用作單組分水性環(huán)氧膠黏劑的固化劑。參考用量7份。二氰二胺(5~6份)與酰肼(3~4份)復(fù)配體系，可120℃/45min固化環(huán)氧樹脂。

用雙氰胺與酸反應(yīng)，可制造各種胍鹽。雙氰胺和苯基腈反應(yīng)得到的苯代三聚氰二胺是涂料，層壓板、成型粉的中間體。

雙氰胺和甲醛反應(yīng)制得的雙氰胺樹脂，可用作染料固色劑。

雙氰胺復(fù)合肥料可控制硝化菌的活動，使氮肥在土壤中的轉(zhuǎn)化速度得到調(diào)節(jié)，減少氮的損失，提高肥料的使用效率。

在醫(yī)藥上用于制取硝酸胍、磺胺類藥物等;也用來制取硫脲、硝酸纖維素穩(wěn)定劑、橡膠 硫化促進劑、鋼鐵表面硬化劑、人造革 填料、粘合劑等。由雙氰胺與甲酸反應(yīng)可得醫(yī)藥中間體5-氮雜胞嘧啶。作為氮源對碳材料進行氮摻雜

北京時間1月25日凌晨消息，新西蘭牛奶中發(fā)現(xiàn)了有害物質(zhì)--雙氰胺。雙氰胺又名二氰二胺，縮寫DICY或DCD。雖然國際標(biāo)準(zhǔn)未對食品中的雙氰胺限量，但高劑量的雙氰胺對人體是有毒的。

針對嬰幼兒奶粉中基質(zhì)復(fù)雜的特點，本方法加大了凈化材料的用量，以獲得了更好的凈化效果。建立了奶粉中雙氰胺的MAS-QuEChERS快速前處理方法和LC-UV以及LC-MS/MS檢測方法。

1實驗部分

1.1儀器、試劑與材料

高效液相色譜儀，渦旋振蕩器，超聲波清洗機，氮吹儀。

雙氰胺標(biāo)準(zhǔn)品(CAS: 461-58-5;FW=84.08)，采用Hypercard色譜柱(3cc，200mg/PN:60106-301)和 HILIC液相色譜柱(SyncronisHILIC PN:97505-102130)，微孔濾膜，乙酸銨、乙酸、乙腈為色譜純，實驗用水為超純水。

表1雙氰胺的信息

1.2實驗步驟

稱取1g試樣于50mL具塞離心管中，加2mL水，渦旋30s，加2ml乙腈渦旋30s。再往現(xiàn)有的提取液中加2mL乙腈，重復(fù)上述提取步驟。再將該提取步驟重復(fù)2次，得到共計約10mL的提取液。以4000r/min離心5min，將全部上清液加入Hypercard色譜柱(3cc，200mg/PN:60106-301)，將MAS管上下晃動30s，然后渦旋30s后，8000r/min離心5min，取全部上清液(約10ml)于玻璃試管中，50℃下氮氣吹干，加入1ml乙腈復(fù)溶，過0.22μm微孔濾膜，待測。

注:1.做基質(zhì)加標(biāo)實驗時的標(biāo)準(zhǔn)溶液建議選擇以水為溶劑，防止加標(biāo)瞬間發(fā)生蛋白沉淀;

2.乙腈提取分4次，為防止乙腈體積過多時沉淀蛋白速度過快，影響提取效果。

1.3實驗條件

1.3.1高效液相色譜法(HPLC法):

色譜柱:HILIC液相色譜柱(SyncronisHILIC PN:97505-102130)5μm，2.1*1500mm;

流動相: 10mmol/L乙酸銨(pH=4.0):乙腈=15: 85;

波長:220nm;進樣量:10µl;柱溫:25℃;流速:0.8mL/min。

1.3.2LC-MS/MS法:

(1)色譜條件:

色譜柱:HILIC液相色譜柱(SyncronisHILIC PN:97505-102130)5μm，2.1*1500mm;

流動相:A:0.5mmol/L乙酸銨(pH=4.0)

B:乙腈;

進樣量:10µL;柱溫:25℃;流速:0.3 mL/min。

表2流動相梯度程序

(2)質(zhì)譜條件:

質(zhì)譜儀:API 4000+;離子源:電噴霧離子源;掃描方式:正離子掃描;檢測方式:多反應(yīng)監(jiān)測;CAD:8.00;CUR:20.00;GS1:60.00;GS2:50.00;IS:5500.00;TEM:600.00。

表3雙氰胺質(zhì)譜信息

注:帶"____"的監(jiān)測離子對為定量離子對。

2.結(jié)果與討論

2.1高效液相色譜法:

2.1.1雙氰胺的液相色譜圖

圖1雙氰胺1µg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液的液相色譜圖

2.1.2實際樣品基質(zhì)加標(biāo)的線性關(guān)系和檢出限

準(zhǔn)確稱取雙氰胺標(biāo)準(zhǔn)品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀釋至刻度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液;

分別稱取1g奶粉試樣，添加一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成含雙氰胺為0.5µg/g，1µg/g，2µg/g，5.0µg/mL和10µg/g的添加樣品，按照上述提取、凈化方法操作，所得凈化液按照上述色譜條件，結(jié)果見表4:

表4雙氰胺線性方程和定量限(HPLC法)

2.1.3準(zhǔn)確度和精密度

選取市售某品牌嬰幼兒奶粉試樣，進行添加回收實驗，結(jié)果見表5

表5 0.5µg/g添加回收實驗結(jié)果(HPLC法)

圖2 嬰幼兒奶粉空白液相色譜圖

圖3 嬰幼兒奶粉0.5µg/g添加雙氰胺的液相色譜圖

2.2LC-MS/MS法

2.2.1雙氰胺的LC-MS/MS圖

圖4雙氰胺10ng/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)譜圖

2.2.2實際樣品基質(zhì)加標(biāo)的線性關(guān)系和檢出限

準(zhǔn)確稱取雙氰胺標(biāo)準(zhǔn)品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀釋至刻度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液;

分別稱取1g奶粉試樣，添加一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成含雙氰胺為5ng/mL，10ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和200ng/mL的添加樣品，按照上述提取、凈化方法操作，所得凈化液按照上述液質(zhì)條件，依次進樣檢測。以雙氰胺含量為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，擬合線性方程，結(jié)果見表6:

表6 雙氰胺線性方程和定量限(LC-MS/MS法)

2.2.3準(zhǔn)確度和精密度

選取市售某嬰幼兒奶粉試樣，進行添加回收實驗，結(jié)果見表7。采用空白樣品稀釋法判斷檢測方法的基質(zhì)效應(yīng)影響?？瞻變艋合♂尯鸵译嫦♂尩臉?biāo)準(zhǔn)溶液，雙氰胺峰面積和相對豐度比無明顯變化，故判斷該方法無基質(zhì)效應(yīng)的影響。

表7 10ng/g添加回收實驗結(jié)果

圖 5 嬰幼兒奶粉空白質(zhì)譜圖

圖 6 嬰幼兒奶粉10ng/g添加水平的質(zhì)譜圖

防火涂料涂覆于物體表面，在遇火時涂膜本身難燃或不燃，對基材有較好的保護作用，為滅火和人員撤離贏得了時間。因此對它的研究和應(yīng)用已引起了世界各國的高度重視。

自1837年研制出第一個防火涂料配方以來，防火涂料不斷發(fā)展，而且性能也得到了很大改善。隨著阻燃技術(shù)的發(fā)展及對防火材料性能要求的提高，出現(xiàn)了膨脹型防火涂料。1937年出現(xiàn)了以磷酸二銨為催化劑，二氰二胺為膨脹發(fā)泡劑，甲醛為碳化劑的膨脹型防火涂料。1953 年，有了含磷酸蜜胺的膨脹型防火涂料。1965年，美國開始將聚磷酸銨（-66）引入防火涂料配方中。美國最早生產(chǎn)保護鋼結(jié)構(gòu)的膨脹防火涂料有Flame Control Coatings公司的鋼結(jié)構(gòu)的防火涂料，美國WR Grece公司的Monokote 鋼結(jié)構(gòu)防火噴漿。

具有代表性的鹵系、磷系防火涂料處于不斷發(fā)展中，但鹵系中一些溴類防火涂料因環(huán)保問題而備受爭議。接著又出現(xiàn)了以炭源（三季戊四醇），膨脹劑（多磷酸銨）和發(fā)泡劑（三聚氰銨）的典型膨脹防火材料。目前，膨脹型防火涂料的防火性能及理化性能都有了很大的提高，防火助劑的品種、性能也日趨完善，還研制出自膨脹化合物，如硝基苯胺硫酸鹽和磺胺等。低溫等離子表面處理技術(shù)使得防火性能大大提高。

中國的防火涂料研究起步較晚，但發(fā)展速度很快。20世紀(jì)70年代末，首先研究出膨脹型過氯乙烯防火涂料，后來又研究出膨脹型丙烯酸乳膠防火涂料。從20世紀(jì)80年代中期開始，科學(xué)研究所率先研制成LG鋼結(jié)構(gòu)防火涂料，與北京建筑材料防火公司共同研制成1F 鋼結(jié)構(gòu)膨脹型防火涂料。目前，全國有70多家防火涂料的科研生產(chǎn)單位，共開發(fā)了80多個品種的產(chǎn)品，累計涂料產(chǎn)量1.5×104噸以上。

近十幾年來防火涂料發(fā)展方興未艾，其耐水性能、防火性能有了很大改進和提高，品種和應(yīng)用范圍不斷擴大。有的國家還指定法律，規(guī)定用于學(xué)校、醫(yī)院、電影院等公用建筑內(nèi)的涂料必須是阻燃的，否則不準(zhǔn)興建?？梢姺阑鹜苛弦呀?jīng)引起人們極大的重視。

防火涂料隨著整個涂料工業(yè)向節(jié)能、低污染、高性能方向發(fā)展。目前水乳液型的防火涂料已占了越來越大的比例。與此同時，提高防火涂料的耐水性能、防火性能、裝飾性能、降低成本等方面也不斷取得進展。

1、開發(fā)多效、高效、低水溶性的脫水成炭催化劑和發(fā)泡劑高效水溶性的脫水成炭催化劑和發(fā)泡劑的開發(fā)研究，一直是膨脹型防火涂料研究和發(fā)展的技術(shù)關(guān)鍵。多聚磷酸銨的研制成功，曾大力促進了膨脹型防火涂料的發(fā)展。磷酸三聚氰胺則把磷酸脫水催化和三聚氰胺發(fā)泡兩者的作用結(jié)合起來，并且水溶性更低，效果更好。

自膨脹單體是七十年代出現(xiàn)的新興膨脹劑，作為膨脹型防火涂料中唯一的防火組分。如氨基苯磺酸鹽、氨磺酰對苯胺、p,p’-氧代而苯磺酰 5-氨基-2硝基苯甲酸及其他類似的有機物，均可作為自膨脹單體。

2、阻燃-消煙劑與阻燃增效劑的發(fā)展

近幾年來人們對阻燃-消煙協(xié)同效果和阻燃增效劑的開發(fā)研究十分重視，并已取得了較好的結(jié)果。使阻燃劑的用量大為節(jié)省，減少了對氧化銻的以來，甚至完全取代了氧化銻，減低了價格，并提高了阻燃和消煙效果。例如硼酸鋅和氧化銻在含鹵素樹脂中等量拼用，發(fā)煙量可以減少25%，且限氧指數(shù)不變，價格降低。當(dāng)用與鹵化聚酯時，硼酸鋅與水合氧化鋁并用，可以全部代替氧化銻，價格大大降低。

超細(xì)粒度的阻燃劑，由于分散好，顯著提高了阻燃及消煙效果，節(jié)省用量，改善涂層性能等。這也是阻燃消煙劑發(fā)展的一個重要方面例如用粒徑0.25—0.5μm的超細(xì)氧化銻品種代替犁鏡1—1.8μm的氧化銻品種，不但可減少氧化銻用量20—30%，而且大大改善了分散性，提高了涂層的物理機械性能。

3、研制新的防火涂料品種

透明的防火涂料對木質(zhì)家具、房間內(nèi)裝飾、古代建筑、文物等，具有保持物體本色、防火、裝飾作用。著類涂料的研究一直受到人們的重視。如由α、β-不飽和酸酯、氨基甲酸酯的化合物、丙烯酸2- 乙酯、安息鄉(xiāng)異丙醚和鹵素、磷、硼等化合物組成的紫外光固化的防火涂料。其涂層都具有較好的透明性、裝飾性和難燃性。

彈性阻燃涂料對電纜等柔性底材的防火保護具有重要意義。如由甲苯二異氰酸酯和無氯苯基縮水甘油醚與含磷多元醇縮合而制得的組分構(gòu)成的防火涂料等。

4、防火涂料的應(yīng)用范圍

隨著有機合成材料的大量應(yīng)用，其難燃為體也日益突出。含鹵素等難燃化的有機聚合物往往導(dǎo)致材料的物性變劣，使用壽命縮短、價格提高。采取在其表面涂覆防火涂料的辦法來進行防火保護，不但能保持原來有機合成材料的優(yōu)良性能，而且經(jīng)濟適用。防火涂料在有機合成材料上的應(yīng)用也有廣闊的前景。此外，普通剛才被加熱至540℃左右即喪失了結(jié)構(gòu)強度?；炷两Y(jié)構(gòu)在高溫火焰作用下也容易開裂崩解。因此，對鋼鐵結(jié)構(gòu)和混凝土結(jié)構(gòu)進行防火保護，使它們在火災(zāi)發(fā)生時能延長發(fā)生變形破壞的時間，為滅火贏得時間，減少火災(zāi)損失，受到人們很大的重視。防火涂料在鋼鐵結(jié)構(gòu)和水泥結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用正在擴大。

綜上所述，隨著工業(yè)向大型化和建筑向集群化、高層化發(fā)展，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，人們對防火涂料的要求越來越高，應(yīng)用越來越廣泛。這種情況又大大促進了防火涂料的發(fā)展，它將成為國家建設(shè)和人民生活中不可缺少的材料之一。而且隨著國家經(jīng)濟和人民生活水平的進一步提高，防火涂料會具有更加廣闊的應(yīng)用和發(fā)展。