二萜化學(xué)

第1章 鏈狀及相關(guān)二萜

肖偉烈

1.1 概述

1.2 結(jié)構(gòu)分類、生源關(guān)系與分布

1.2.1 植烷型

1.2.2 環(huán)植烷型

1.2.3 異戊甜沒藥烷型

1.3 提取與分離

1.4 理化性質(zhì)

1.5 譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)鑒定

1.6 化學(xué)合成

1.6.1 (+)-佐帕諾醇的合成路線

1.6.2 普勞諾托的合成路線

1.7 生物合成

1.8 生物活性及應(yīng)用

1.8.1 抗生育活性

1.8.2 抗?jié)兓钚?/p>

1.8.3 細(xì)胞毒活性

1.8.4 抗瘧疾活性

1.8.5 其它活性

參考文獻(xiàn)

第2章 雙環(huán)二萜

李蓉濤，李洪梅

2.1 半日花烷二萜

2.1.1 概述

2.1.2 結(jié)構(gòu)分類及分布

2.1.3 提取與分離

2.1.4 理化性質(zhì)

2.1.5 譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)鑒定

2.1.6 化學(xué)合成

2.1.7 生物合成

2.1.8 生物活性及應(yīng)用

2.2 克羅烷二萜

2.2.1 概述

2.2.2 結(jié)構(gòu)分類及分布

2.2.3 提取與分離

2.2.4 理化性質(zhì)

2.2.5 譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.6 化學(xué)合成

2.2.7 生物合成

2.2.8 生物活性及應(yīng)用

2.3 其它雙環(huán)二萜

2.3.1 銀杏萜內(nèi)酯

2.3.2 由倍半萜和異戊烯基組成的雙環(huán)二萜

參考文獻(xiàn)

第3章 三環(huán)二萜普建新，汪偉光

3.1 松香烷二萜

3.1.1 概述

3.1.2 結(jié)構(gòu)分類及分布

3.1.3 提取分離

3.1.4 理化性質(zhì)

3.1.5 譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)鑒定

3.1.6 生物合成及微生物轉(zhuǎn)化

3.1.7 化學(xué)合成

3.1.8 生物活性

3.2 海松烷二萜

3.2.1 概述

3.2.2 結(jié)構(gòu)分類和分布

3.2.3 提取與分離

3.2.4 譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)測定

3.2.5 生物合成及生物轉(zhuǎn)化

3.2.6 化學(xué)轉(zhuǎn)化及全合成

3.2.7 生物活性及應(yīng)用

3.3 其它三環(huán)二萜

3.3.1 玫瑰烷，卡山烷，Dolabrane.型，閉花木烷，Stamianne型

3.3.2 桃柘烷

3.3.3 海綿烷

3.3.4 殼梭孢菌素型

3.3.5 5/7/6環(huán)系三環(huán)二萜

3.3.6 5/6/7環(huán)系三環(huán)二萜

3.3.7 羅漢松烷

3.3.8 Icetexane型二萜

參考文獻(xiàn)

第4章 四環(huán)二萜.黃勝雄

4.1 貝殼杉烷二萜

4.1.1 概述

4.1.2 結(jié)構(gòu)分類與生源關(guān)系

4.1.3 譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)測定

4.1.4 化學(xué)轉(zhuǎn)化與全合成

4.1.5 生物活性及應(yīng)用

4.2 扁枝杉烷、阿替生烷、貝葉烷、綽奇烷及木藜蘆烷二萜

4.2.1 扁枝杉烷二萜

4.2.2 阿替生烷二萜

4.2.3 貝葉烷二萜

4.2.4 綽奇烷二萜

4.2.5 木藜蘆烷二萜

4.3 赤霉烷二萜

4.3.1 概述

4.3.2 結(jié)構(gòu)分類

4.3.3 譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)測定

4.3.4 生物合成及生物轉(zhuǎn)化

4.3.5 化學(xué)轉(zhuǎn)化及全合成

4.3.6 生物活性及應(yīng)用

4.4 C-9成橋環(huán)的四環(huán)二萜

4.4.1 阿菲敵可烷二萜

4.4.2 孿生花烷二萜

4.4.3 濱海孿生花烷和.Villanovane型二萜

4.4.4 野甘草烷二萜

參考文獻(xiàn)

第5章 紫杉烷二萜黎勝紅

5.1 概述

5.2 紫杉烷二萜的結(jié)構(gòu)分類及分布

5.2.1 紫杉烷二萜結(jié)構(gòu)分類

5.2.2 紫杉烷二萜的分布

5.3 紫杉烷二萜的提取與分離

5.4 紫杉烷二萜的理化性質(zhì)

5.5 紫杉烷二萜譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)測定

5.5.1 紅外光譜(IR)

5.5.2 紫外光譜(UV)

5.5.3 質(zhì)譜(MS)

5.5.4 核磁共振氫譜(1H.NMR)

5.5.5 核磁共振碳譜(13C.NMR)

5.5.6 紫杉烷二萜的核磁共振圖譜舉例

5.6 紫杉烷二萜結(jié)構(gòu)修飾與構(gòu)效關(guān)系

5.6.1 結(jié)構(gòu)修飾

5.6.2 構(gòu)效關(guān)系

5.7 紫杉烷二萜化學(xué)合成

5.7.1 紫杉醇的半合成

5.7.2 紫杉醇的全合成

5.8 紫杉烷二萜的生物轉(zhuǎn)化

5.9 紫杉烷二萜生物合成

5.9.1 紫杉醇前體GGPP的生物合成

5.9.2 紫杉醇核心骨架紫杉二烯的生物合成

5.9.3 紫杉醇生物合成的下游途徑及相關(guān)酶和基因

5.10 紫杉烷二萜生物活性及應(yīng)用

5.10.1 紫杉烷二萜對腫瘤細(xì)胞的細(xì)胞毒活性

5.10.2 紫杉烷二萜促進(jìn)微管蛋白聚合和抑制微管解聚的活性

5.10.3 紫杉烷二萜促進(jìn)多藥耐藥腫瘤細(xì)胞中長春新堿的積累作用

5.10.4 紫杉烷二萜的抗血小板集聚活性

5.10.5 紫杉烷二萜抑制微生物的活性

5.10.6 紫杉烷二萜的毒性

5.10.7 紫杉烷二萜的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

第6章 大環(huán)及其它類型二萜.肖偉烈，石一鳴

6.1 概述

6.2 大環(huán)二萜

6.2.1 西松烷二萜

6.2.2 卡司烷二萜

6.2.3 賈白欖烷二萜

6.2.4 續(xù)隨子烷二萜

6.2.5 維替生烷二萜

6.2.6 朵蕾烷二萜

6.2.7 尤尼斯烷二萜

6.2.8 阿斯貝斯蒂烷二萜

6.2.9 珊瑚烷二萜

6.2.10 齊尼阿菲烷二萜

6.2.11 齊尼卡烷二萜

6.2.12 巴豆烷二萜

6.2.13 巨大戟烷二萜

6.2.14 麻風(fēng)樹烷二萜

6.2.15 曼西烷類二萜

6.2.16 愈創(chuàng)木烷二萜

6.2.17 馬齒莧醇型二萜

6.2.18 十一烷二萜

6.2.19 可別特烷二萜

6.3 大環(huán)二萜之間的生源關(guān)系

6.4 大環(huán)二萜的化學(xué)合成研究

6.4.1 西松烷二萜.(±)-Anisomelic.acid.的全合成研究

6.4.2 西松烷二萜(±)-Isolobophytolide的全合成研究

6.4.3 賈白欖烷二萜化合物的全合成研究

6.5 金錢松二萜

6.5.1 概述

6.5.2 提取與分離

6.5.3 結(jié)構(gòu)解析

6.5.4 生物活性

6.5.5 全合成研究

6.6 其它類型二萜

參考文獻(xiàn)

索引

《天然產(chǎn)物化學(xué)叢書:二萜化學(xué)》根據(jù)二萜化合物的結(jié)構(gòu)大類，即鏈狀及相關(guān)二萜，雙環(huán)二萜，三環(huán)二萜，四環(huán)二萜，紫杉烷二萜和大環(huán)及其它類型二萜，每一類自成章節(jié)分別論述。各章內(nèi)容主要包括結(jié)構(gòu)分類及分布、提取與分離、理化性質(zhì)、譜學(xué)特征及結(jié)構(gòu)測定、化學(xué)合成、生物合成、生物活性及應(yīng)用等。全文系統(tǒng)闡述了二萜類化合物的主要研究內(nèi)容和發(fā)展動(dòng)態(tài)，并充分展示了該類化合物結(jié)構(gòu)和活性的多樣性與特征性。

作為《天然產(chǎn)物化學(xué)叢書》分冊之一，《天然產(chǎn)物化學(xué)叢書:二萜化學(xué)》可用作天然產(chǎn)物化學(xué)、天然藥物化學(xué)、有機(jī)合成化學(xué)等專業(yè)的教學(xué)參考書，同時(shí)又適合化學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、生物學(xué)、植物學(xué)、食品科學(xué)等專業(yè)技術(shù)人員參考。

含以多個(gè)異戊二烯為單位的，有多個(gè)共軛或非共軛不飽和鍵的生化物質(zhì)，多從植物體中獲得，有較強(qiáng)烈的揮發(fā)香辛氣味，故常用作香料等。如一種名為法尼醇的萜類物質(zhì)(三個(gè)異戊二烯單位，為倍半萜)，存在于玫瑰花油中，對昆蟲幼蟲有起保幼激素的作用，阻礙其成蛹羽化。萜類物質(zhì)的通用化學(xué)性質(zhì):經(jīng)過酶促反應(yīng)，產(chǎn)物多樣化，本身不是很穩(wěn)定，可被皂化、氫加成、異構(gòu)化、重排，因其"數(shù)目眾多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，變化多端"，且很多用于輕工醫(yī)藥等行業(yè)，已經(jīng)形成一門較獨(dú)立的學(xué)科。

萜烯樹脂，又稱聚萜烯或蒎烯樹脂。它主要是利用松節(jié)油的a－蒎烯或β－蒎烯，在弗克氏催化劑作用下，經(jīng)陽離子聚合而得的從液體到固體的一系列線型聚合物。

將α—蒎烯成分、β—蒎烯成分混合單體，化學(xué)試劑，催化劑按既定次序添加到帶有攪拌器材和溫度測量器材的三口燒瓶里，按照設(shè)定的溫度化學(xué)反應(yīng)一段時(shí)間后，投放入沸水破壞催化劑，以停止共聚化學(xué)反應(yīng)，與此同時(shí)加溫均勻攪拌。當(dāng)體系反應(yīng)溫度達(dá)到85℃時(shí)不再升溫，過濾初步分離殘?jiān)镔|(zhì)，并將過濾后的溶液靜止放置分層離析。用分層離析漏斗滲濾出有機(jī)相物質(zhì)，并用沸水浸洗至中性PH值。酸堿中性度的有機(jī)相化合物在常壓條件下過濾出化學(xué)試劑及少量沒發(fā)生聚合反應(yīng)的松節(jié)油，然后在縮減壓力狀況下過濾出較低沸點(diǎn)的聚合物體，餾分剩余物即可得到這種萜烯產(chǎn)品。