氟銻酸形態(tài)
氟銻酸或稱六氟銻酸、六氟合銻酸,是氫氟酸和電子酸五氟化銻反應后的產物.以一比一的比例混合時成為現在已知最強的超強酸,實驗證明能分解碳氫化合物,產生碳正離子以及氫氣.
氫氟酸(HF)和五氟化銻(SbF5)反應強烈放熱.HF會釋放質子H+,然后氟離子F-會與SbF5形成八面體型的SbF6-陰離子.SbF6-是非配位陰離子,親核性和堿性都很弱.于是質子實際上是"裸露"在溶液中,使得混合物體系呈現極強的酸性,比純硫酸要強2×10^19倍.該酸可用特氟龍(聚四氟乙烯)材料裝盛.
用X射線晶體學研究兩份HF-SbF5反應形成的結晶,發(fā)現化學式分別為[H2F][Sb2F11]和[H3F2][Sb2F11],都含有Sb2F11作陰離子.據估計,Sb2F11離子的堿性比SbF6還要弱,因此更加穩(wěn)定.
以下的資料是以哈米特酸度函數作為依據,酸度以大負數H0值表示:
氟銻酸【1:1】(1990)(H0值= -28)
魔酸【1:1】(1974)H0值= -25)
碳硼烷酸(1969)(H0值= -18.0)
氟磺酸(1944)(H0值=-15.6)
三氟甲磺酸(1940)(H0值=-14.6)
高氯酸(H0值=-13)
純硫酸(H0值=-11.93)
分子式:HSbF5(OSO2F)或SbF5·HSO3F別名:魔酸、五氟化銻合氟代磺酸英文:Magicacid氟銻磺酸是無色透明的粘稠液體,含雜質時為淡黃色、棕色甚至是黑綠色。有明顯的刺激性氣味,純凈的...
超強酸在化學和化學工業(yè)上,極有應用價值,它既是無機及有機的質子化試劑,又是活性極高的催化劑。而由于超強酸的酸性和腐蝕性強得出奇,所以過去一些極難或根本無法實現的化學反應,在超強酸的條件下便能順利進行。...
氟銻酸氟銻酸為質子酸SbF5與HF的混合物,屬于超強酸。SbF5能與氟離子形成正八面體形陰離子SbF6-。氫離子能自由運動,幾乎不受束縛,因此該物質有強酸性,酸性達純硫 酸的二千億億倍。為已知物質中酸...
氟銻酸使其幾乎可以質子化所有的有機化合物.它與異丁烷和新戊烷反應會生成相應的碳正離子:
(CH3)3CH + H → (CH)3C3 + H2;
(CH3)4C + H → (CH3)3C + CH4
1、使某些很難質子化的物質(如高氯酸)質子化,進一步制備含有-ClO3基團的有機物:
HClO4 + H+ ==== [H2ClO4]+
[H2ClO4]+ +H+ ====[ClO3]++ [H3O]+
C6H6 + [ClO3]+ ==== [C6H6ClO3]+
[C6H6ClO3]+ - H+ ====C6H5ClO3
2、使高級烷烴質子化,催化烷烴裂解:
(CH3)3CH + H → (CH3)3C + H2;
(CH3)4C + H → (CH3)3C + CH4
3、含有羥基的有機物(如醇、酚、羧酸等)質子化,進一步脫羥基化。
R-OH + 2H = R+(碳正離子) + [H3O]+
4、強氧化劑:Sb(Ⅵ)氟化物例如SbF6具有很強的氧化性,能夠氧化多種金屬及還原劑
要注意的是,氟銻酸是無水體系,當氟銻酸與大量水混合時發(fā)生強烈反應,氫離子(質子)被中和生成水合氫離子,不再具有超酸性。
反應方程式:H++H2O=H3O+
氟銻酸會與水起強烈甚至爆炸性的反應,氟氯烴。盛HF-SbF5的容器可用特氟龍(即聚四氟乙烯)制造。
性狀:
1、沸點:無(注意,混合物無固定沸點)
2、熔點:無(注意,混合物無固定熔點)
3、氟銻酸和發(fā)煙氟銻酸中均不含水,SbF5為溶劑,HSbF6及HF是溶質。故氟銻酸和發(fā)煙氟銻酸均為無色油狀液體。
4、氧化性:因為其中含有五價銻,所以氧化性極強。
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利用人工造林結合應用土壤改良劑的試驗,研究了土壤改良劑對重金屬銻的形態(tài)差異、分布特征和生物可利用性的影響,為銻礦區(qū)重金屬污染土壤生態(tài)修復提供技術依據。結果表明:隨著土壤改良劑施放量的增加,土壤的pH增加,當每株施放改良劑達300g時,土壤pH由酸性變?yōu)槿鯄A性。不同劑量的土壤改良劑對0~20cm、40~60cm土層Sb的碳酸鹽結合態(tài)有顯著影響,對20~40cm土層Sb的碳酸鹽結合態(tài)有極顯著影響;對40~60cm土層Sb的殘渣態(tài)有極顯著影響。銻礦區(qū)土壤0~20cm土層中Sb的形態(tài)以鐵錳氧化態(tài)、有機物結合態(tài)、殘渣態(tài)形式存在,20~40cm土層中Sb的形態(tài)以鐵錳氧化態(tài)、有機物結合態(tài)、殘渣態(tài)形式存在,40~60cm土層中Sb的形態(tài)主要以有機物結合態(tài)、鐵錳氧化態(tài)形式存在。施用改良劑可增加Sb的生物可利用態(tài)18.92%~24.23%,降低Sb的生物潛在可利用態(tài)17.55%~18.92%,降低Sb的不可利用態(tài)0.95%~6.03%,顯著增加了Sb的生物活性,增加了Sb的生物有效性,增加了重金屬Sb的生態(tài)風險,此時Sb易于被植物吸收并進入植物體,對植物產生一定的毒害作用。
以下的資料是以哈米特酸度函數作為依據,酸度以大負數H0值表示(負數的絕對值越大,酸性越強,純硫酸的哈米特酸度函數為-11.93):
氟銻酸【1:1】(1990)(pKa值= -28)
魔酸【1:1】(1974)(pKa值= -25)
碳硼烷酸(1969)(pKa值= -18.0)
氟磺酸(1944)(pKa值=-15.6)
三氟甲磺酸(1940)(pKa值=-14.6)
固體超強酸SbF5-SiO2-Al2O3,SbF5-TiO2-SiO2(pKa值= = -13.75 ~ -14.52)
高氯酸(pKa值=-13)
純硫酸(pKa值=-11.93)
以下的資料是以哈米特酸度函數作為依據,酸度以大負數H0值表示(負數的絕對值越大,酸性越強,純硫酸的哈米特酸度函數為-11.93):
氟銻酸【1:1】(1990)(H0值= -28)
魔酸【1:1】(1974)H0值= -25)
碳硼烷酸(1969)(H0值= -18.0)
氟磺酸(1944)(-15.6)
三氟甲磺酸(1940)(-14.6)
固體超強酸SbF5—SiO2—Al2O3,SbF5—TiO2—SiO2(Ho = -13.75 ~ -14.52)
高氯酸(-13)
純硫酸(-11.93)
物質的量為1:0.3的氫氟酸和五氟化銻混合時的酸性強度要比無水硫酸(100%)的強度強約大1億倍。
而HF~SbF5的物質的量比1:1(氟銻酸)時其酸性估計可達無水硫酸的10^19倍,是已知最強的超強酸。這些超強酸如魔酸,它是五氟化銻和氟磺酸按體積比1:1混合制成的混酸。其酸度只是無水硫酸的1000萬倍,在世界市場上已有商品出售,超強酸在化學和化學工業(yè)上,有很大應用價值,它既是無機及有機的質子化試劑,又是活性極高的催化劑。過去很多在普通環(huán)境下極難實現或根本無法實現的化學反應在超強酸環(huán)境中。卻能異常順利地完成。
這里需要指出的是,人們常說的"王水",其實質是一種混合腐蝕劑,而不是酸,它的腐蝕作用的原理是高濃度的原子態(tài)氯,配合高濃度的氯離子,這使得常態(tài)下很穩(wěn)定的貴金屬在其中能夠順利參與反應,從而被腐蝕。故而王水的溶解能力和真正意義的酸性是兩碼事。在中學課本中,金屬的活潑性被劃分為"氫前金屬"和"氫后金屬",這是針對金屬和非氧化性強酸水溶液反應的活性而言。但是現實情況要更復雜些,一些很強的非氧化性強酸能跟銀這樣的貴金屬發(fā)生反應,例如濃鹽酸和濃氫碘酸,這不僅僅因為其水溶液有很高濃度的水合氫離子,而且和其陰離子的絡合能力有關--但這些"特例"仍然在常規(guī)意義的"酸"的范疇。
直到有一天奧萊教授和他的學生偶然發(fā)現了一種奇特的溶液,它居然能溶解不溶于王水的高級烷烴蠟燭,人們才知道通常人們所知道的幾大強酸都還不算什么,還有比它們強得多的酸,人們稱之為"超強酸",其中包含魔酸,也就是氟銻磺酸。