分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量測定法

《分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量測定法(原子吸收光譜法)(SH/T 0684-1999)》由中國標準出版社出版。

鈀催化劑的種類很多，簡單地可分為有載體的鈀催化劑和無載體催化劑，在實際應用中，基本上都是有載體的鈀催化劑，這些載體主要有各種氧化鋁、沸石、碳載體等，在化工過程中主要應用在各種加氫還原過程。既有全加氫，也有選擇加氫，既有氣相過程、也有液相過程。這些典型的過程有：醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烴、雜環(huán)化物中不飽和鍵的加氫飽和，加氫還原反應。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯餾分中炔烴、二烯烴的選擇加氫脫除。采用含千分之幾鈀含量的氧化鋁載體催化劑。反應條件一般在50~150℃，壓力0.5~3MPa，氣相或液相進行。又如醋酸或醋酸乙酯加氫生產(chǎn)乙醇，順丁烯二酸酐加氫生產(chǎn)丁二酸，進一步加氫生產(chǎn)丁二醇?？啡┘託涿擊驶a(chǎn)呋喃，進一步加氫生產(chǎn)四氫呋喃。一般采用含鈀量在百分之幾的鈀含量的碳載體催化劑，成功地實現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。反應條件最為苛刻的是對苯二甲酸中微量對羧基苯甲醛的脫除。對二甲苯氧化生產(chǎn)對苯二甲酸中含有0.1~0.5%的對羧基苯甲醛，后者的存在，影響聚酯的質(zhì)量，必需去除至25ppm以下，采用含鈀6%的鈀—碳催化劑，在10MPa及200~300℃高溫，對對苯二甲酸水溶液條件下進行加氫反應，實現(xiàn)了對苯二甲酸的精制。

鈀催化劑一般都是通過浸漬的方法將活性組分鈀及各種助催化劑活性組分載在載體上。浸漬法是制造載體催化劑最有效和簡單常用方法，一般的制造程序是將活性組分的一種可溶性鹽，按比例配制成浸漬液，將選擇好的一定量載體放入浸漬液中，待吸附飽和后，將負載的載體進行干燥、焙燒、活化等步驟制成催化劑。這種方法雖然簡單，但整個制作過程，包括載體種類和性能、不同活性組分品種和負載量，以及浸漬方式、干燥、焙燒、活化條件，方式，次序等都會影響成品催化劑的性能。研究者只有在催化劑理論，實踐經(jīng)驗的指導下，通過實際物料不同條件下的反復試驗，各種現(xiàn)代化檢測分析儀器對催化劑結(jié)構(gòu)、性能等的分析測定等研究，才能評選出一種性能優(yōu)越的鈀催化劑品種。

浸漬法制成的鈀催化劑，負載到載體上的是鈀的鹽，而具有催化活性的是金屬鈀。將鈀鹽轉(zhuǎn)變成金屬鈀的過程稱為鈀催化劑的活化過程，一般是在氫氣流下高溫焙燒，將鈀鹽轉(zhuǎn)變成氧化物，再轉(zhuǎn)變成具有催化活性的多孔、均勻、微粒的金屬鈀。

鈀催化劑雖然具有活性高、選擇性好的性能，但是硫化物、砷化物、一氧化碳、等雜質(zhì)，以及副反應生成的各種重組分、焦質(zhì)等會使鈀催化劑中毒，活性和選擇性下降，直到?jīng)]有催化活性，這種過程稱為失活過程。為了保持鈀催化劑的高活性，就需要在原料中減少或除去這些有害物。但在鈀催化劑的使用過程中也會有因催化劑本身顆粒聚集、晶格變化等原因而活性下降，這就需要對失活的催化劑進行再生活化，活化的方法類似于制造過程的焙燒和活化。重新恢復活性的鈀催化劑可以重新進行使用，直到完全失去活性，不能再生。這個使用過程就是催化劑的壽命，鈀催化劑是長壽催化劑，可以經(jīng)受多次再生活化，壽命可到數(shù)年。失活的鈀催化劑一般要對金屬鈀進行回收，回收的方法是用硝酸將廢催化劑上的鈀溶解成硝酸鈀，然后再通過各種凈化提純步驟，氫氣還原成金屬鈀，再用作新的鈀催化劑的制造。

備案信息

備案號：0006-1996