反應催化循環(huán)經(jīng)過氧化加成、轉(zhuǎn)金屬、順反異構(gòu)化和還原消除幾步,見圖。其中關(guān)鍵是用氟離子把有機硅中低極化的Si–R鍵活化,以便進行金屬交換。
Hiyama偶聯(lián)反應(檜山偶聯(lián)反應),由日本化學家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama(檜山為次郎)在1988年首先報道。
與 Suzuki 反應類似,這個反應也需要活化劑,如氟離子(TASF、TBAF)或堿(如氫氧化鈉、碳酸鈉)。 此反應有諸多優(yōu)點,包括高原子經(jīng)濟、對環(huán)境影響小、有機硅試劑容易儲存、易于操作、低毒性、反應條件溫和、產(chǎn)率和選擇性高以及對其他官能團的耐受性較好等。 但對硅保護基的不兼容性,有機硅的制備不易以及活化劑的昂貴,在一定程度上限制了此反應的應用。
Hiyama 等人最初研究的反應是在氯化烯丙基鈀二聚物催化、HMPA為溶劑、TASF作為氟離子源之下,1-碘萘與三甲基乙烯基硅烷偶聯(lián)為1-乙烯基萘的反應。
1、鈀催化下以2-三甲基硅吡啶與溴代芳烴的偶聯(lián)反應
以2-三甲基硅吡啶和對溴苯腈的反應為模板反應,分別從催化劑、配體、反應時間、溶劑和活化劑等方面對反應條件進行了優(yōu)化,最終確定得到的催化體系為以無水DMF做溶劑,催化劑為Pd(OAc)2,配體為SPhos,加入0.1eq.TBAF(1M in THF)和1.0eq.Ag2O活化反應,氮氣保護下90℃下反應18小時。
2、在選定的較好條件下考察了一系列溴代芳烴的偶聯(lián)情況,發(fā)現(xiàn)反應受位阻效應和電子效應影響很大。取代基在對位且是吸電子基時偶聯(lián)效果較好,如果取代基在鄰位或是給電子基,只能通過GC-MS才能檢測到產(chǎn)物。反應的整體產(chǎn)率不高,2-三甲基硅吡啶活性不高,是一個有挑戰(zhàn)性的硅試劑,這方面的研究工作還在繼續(xù)進行中。
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方程式有機書上有,機理是協(xié)同反應,沒有中間體
反應機理:苯酚就是在苯環(huán)上加上一個羥基,這個羥基使苯環(huán)上的與羥基鄰對位的H活潑,這樣就容易與濃發(fā)生取代反應,這就是磺化反應,由于磺化反應在溫度不同時產(chǎn)物也不同,主要是在對位,如果是二取代的話,應該是對...
作用機理 ZXL-001納米二氧化鈦光催化反應機理:納米TiO2光催化降解機理共分為7個步驟來完成光催化的過程:1、 TiO2 + hv→ eˉ+ h+2、 h+ + H2O→OH + H+3、 e...
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評分: 4.7
聚氨酯固化劑的合成與反應機理 作者: 胡孝勇, 郭祀遠, 陳煥欽, Hu Xiao-yong , Guo Si-yuan , Chen Huan-qin 作者單位: 華南理工大學,輕工技術(shù)與工程學科博士后流動站,廣東,廣州,510640 刊名: 華南理工大學學報(自然科學版) 英文刊名: JOURNAL OF SOUTH CHINA UNIVERSITY OF TECHNOLOGY(NATURAL SCIENCE EDITION) 年,卷(期): 2007,35(11) 被引用次數(shù): 2次 參考文獻(11條) 1.方旭升;張彩珍 多元醇的結(jié)構(gòu)舒展性與多異氰酸酯預聚物的游離 [期刊論文]-現(xiàn)代涂料與涂裝 2004(05) 2.胡孝勇;張心亞;沈慧芳 采用分子蒸餾設備分離聚氨酯預聚物中游離TDI研究 [期刊論文]-高?;瘜W工程學報 2005(02) 3. Dearlove T J
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評分: 4.4
輕質(zhì)隔墻板其主要的膠凝材料為氯氧鎂水泥,該水泥是用輕度煅燒菱鎂礦(MgCO3)得到的菱苦土(MgO)和氯化鎂溶液(鹵水)調(diào)制成氣硬性膠凝材料。該材料輕質(zhì),高強,硬化快,表面光澤,但泛霜、返鹵、翹曲及不耐水。為改善上述不足,嚴格控制配合比,摻入適量的活性混合材,多元復合外加劑,效果很好。從其性能分析表明,制品孔結(jié)構(gòu)的改善,是耐水性提高的主要原因。
交叉相位調(diào)制(Cross Phase Modulation)是一個脈沖對其它信道相位的作用。
交叉相位調(diào)制(Cross Phase Modulation)是一個脈沖對其它信道相位的作用。當兩個或多個不同波長的光波在光纖的非線性作用下,將產(chǎn)生CPM,其產(chǎn)生機理與SPM相似。CPM與SPM不同的是,SPM發(fā)生在單信道或多信道系統(tǒng)中,而CPM則僅出現(xiàn)在多信道系統(tǒng)中。2100433B
協(xié)同催化往往可以實現(xiàn)單一催化劑難以實現(xiàn)的高效選擇性的轉(zhuǎn)化。我們計劃探索并發(fā)展雙過渡金屬協(xié)同催化的不對稱還原偶聯(lián)反應來實現(xiàn)C-C鍵和C-N鍵的快速不對稱構(gòu)建。研究計劃將基于現(xiàn)場原位生成金屬試劑參與鈀的偶聯(lián)反應的原理,通過手性配體的調(diào)控實現(xiàn)不對稱轉(zhuǎn)化并將其應用在藥物和天然產(chǎn)物的合成中。
“交叉互聯(lián)”就是: A相的尾與B相的頭接,B相的尾與C相的頭接,C相的尾與A相的頭接,把整根電纜分成3n段,這樣可以把“電纜芯線電流對屏蔽層的感應電流相互抵消”。高壓單芯電纜的屏蔽層接地,長度較遠時,都采用“交叉互聯(lián)”的方法。
交叉互聯(lián)”就是:
A相的尾與B相的頭接,B相的尾與C相的頭接,C相的尾與A相的頭接,把整根電纜分成3n段,這樣可以把“電纜芯線電流對屏蔽層的感應電流相互抵消”。高壓單芯電纜的屏蔽層接地,長度較遠時,都采用“交叉互聯(lián)”的方法。2100433B