Hiyama偶聯(lián)反應(yīng)(檜山偶聯(lián)反應(yīng)),由日本化學(xué)家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama(檜山為次郎)在1988年首先報(bào)道。
與 Suzuki 反應(yīng)類似,這個(gè)反應(yīng)也需要活化劑,如氟離子(TASF、TBAF)或堿(如氫氧化鈉、碳酸鈉)。 此反應(yīng)有諸多優(yōu)點(diǎn),包括高原子經(jīng)濟(jì)、對(duì)環(huán)境影響小、有機(jī)硅試劑容易儲(chǔ)存、易于操作、低毒性、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率和選擇性高以及對(duì)其他官能團(tuán)的耐受性較好等。 但對(duì)硅保護(hù)基的不兼容性,有機(jī)硅的制備不易以及活化劑的昂貴,在一定程度上限制了此反應(yīng)的應(yīng)用。
Hiyama 等人最初研究的反應(yīng)是在氯化烯丙基鈀二聚物催化、HMPA為溶劑、TASF作為氟離子源之下,1-碘萘與三甲基乙烯基硅烷偶聯(lián)為1-乙烯基萘的反應(yīng)。
反應(yīng)催化循環(huán)經(jīng)過(guò)氧化加成、轉(zhuǎn)金屬、順?lè)串悩?gòu)化和還原消除幾步,見(jiàn)圖。其中關(guān)鍵是用氟離子把有機(jī)硅中低極化的Si–R鍵活化,以便進(jìn)行金屬交換。
1、鈀催化下以2-三甲基硅吡啶與溴代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)
以2-三甲基硅吡啶和對(duì)溴苯腈的反應(yīng)為模板反應(yīng),分別從催化劑、配體、反應(yīng)時(shí)間、溶劑和活化劑等方面對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,最終確定得到的催化體系為以無(wú)水DMF做溶劑,催化劑為Pd(OAc)2,配體為SPhos,加入0.1eq.TBAF(1M in THF)和1.0eq.Ag2O活化反應(yīng),氮?dú)獗Wo(hù)下90℃下反應(yīng)18小時(shí)。
2、在選定的較好條件下考察了一系列溴代芳烴的偶聯(lián)情況,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)受位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)影響很大。取代基在對(duì)位且是吸電子基時(shí)偶聯(lián)效果較好,如果取代基在鄰位或是給電子基,只能通過(guò)GC-MS才能檢測(cè)到產(chǎn)物。反應(yīng)的整體產(chǎn)率不高,2-三甲基硅吡啶活性不高,是一個(gè)有挑戰(zhàn)性的硅試劑,這方面的研究工作還在繼續(xù)進(jìn)行中。
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常見(jiàn)的偶聯(lián)劑作用為在有機(jī)物和無(wú)機(jī)物之間建立相容性。譬如,改善納米碳酸鈣在高分子里的分散性,就要用到偶聯(lián)劑,進(jìn)行表面處理。在無(wú)機(jī)物的表面引入有機(jī)基團(tuán),這樣,就與高分子的相容性好很多,減少了遷移,析出,團(tuán)...
在塑料配混中,改善合成樹(shù)脂與無(wú)機(jī)填充劑或增強(qiáng)材料的界面性能的一種塑料添加劑。又稱表面改性劑。它在塑料加工過(guò)程中可降低合成樹(shù)脂熔體的粘度,改善填充劑的分散度以提高加工性能,進(jìn)而使制品獲得良好的表面質(zhì)量及...
偶聯(lián)劑是一種具有特殊結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物。在它的分子中,同時(shí)具有能與無(wú)機(jī)材料 ( 如玻璃、水泥、金屬等 )  ...
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1 / 4 反應(yīng)粘強(qiáng)力交叉疊壓膜高分子卷材施工方案 一、產(chǎn)品簡(jiǎn)介 反應(yīng)粘強(qiáng)力交叉膜防水卷材是一種由特制的交叉層壓高密度聚乙烯強(qiáng)力薄 膜與優(yōu)質(zhì)的高聚物自粘橡膠瀝青經(jīng)分外工藝復(fù)合而成的高性能、冷施工的自粘 防水卷材,具有優(yōu)良的尺寸安定性,熱安定性,抗紫外線性能和雙向耐撕裂性 能。 反應(yīng)粘強(qiáng)力交叉膜防水卷材用的強(qiáng)力交叉膜有著普通薄膜不具備的高尺寸 安定性、熱安定性、雙向耐撕裂性能、高強(qiáng)度和高延伸率記憶耐根穿刺性,卷 材也不會(huì)發(fā)生變形,更美觀且防水效果更可靠。 采用優(yōu)質(zhì)壓敏膠反應(yīng)自粘膠料,能與混凝土基層快速結(jié)合,其優(yōu)良的自愈 性能和局部自鎖水性能大大減少滲透幾率。卷材膠料中的高分子聚合物與水泥 水化物形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),最終形成持續(xù)的機(jī)械粘結(jié),永久地密封于水泥膠凝 材料構(gòu)件上。 二、產(chǎn)品特點(diǎn) 1.釘桿撕裂強(qiáng)度、釘桿水密性比普通面膜更優(yōu)良; 2.全面濕鋪技術(shù):濕鋪的防水卷材與結(jié)構(gòu)層永久粘結(jié)為一體,中間
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反應(yīng)粘強(qiáng)力交叉疊壓膜高分子卷材施工方案 一、產(chǎn)品簡(jiǎn)介 反應(yīng)粘 強(qiáng)力交叉膜防 水卷材是 一種由特制 的交叉層 壓高密度聚 乙烯強(qiáng) 力薄膜與優(yōu)質(zhì)的高聚物自粘橡膠瀝青經(jīng)特殊工藝復(fù)合而成的高性能、冷施工 的自粘防水卷材,具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性,抗紫外線性能和雙向 耐撕裂性能。 反應(yīng)粘 強(qiáng)力交叉膜防 水卷材用 的強(qiáng)力交叉 膜有著普 通薄膜不具 備的高 尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、雙向耐撕裂性能、高強(qiáng)度和高延伸率記憶耐根穿刺 性,卷材也不會(huì)發(fā)生變形,更美觀且防水效果更可靠。 采用優(yōu)質(zhì)壓敏膠反應(yīng)自粘膠料,能與混凝土基層快速結(jié)合,其優(yōu)異的自 愈性能和局部自鎖水性能大大減少滲透幾率。卷材膠料中的高分子聚合物與 水泥水化物形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),最終形成連續(xù)的機(jī)械粘結(jié),永久地密封于水 泥膠凝材料構(gòu)件上。 二、產(chǎn)品特點(diǎn) 1. 釘桿撕裂強(qiáng)度、釘桿水密性比普通面膜更優(yōu)異; 2. 全面濕鋪技術(shù):濕鋪的防水卷材與結(jié)構(gòu)層永久
交叉相位調(diào)制(Cross Phase Modulation)是一個(gè)脈沖對(duì)其它信道相位的作用。
交叉相位調(diào)制(Cross Phase Modulation)是一個(gè)脈沖對(duì)其它信道相位的作用。當(dāng)兩個(gè)或多個(gè)不同波長(zhǎng)的光波在光纖的非線性作用下,將產(chǎn)生CPM,其產(chǎn)生機(jī)理與SPM相似。CPM與SPM不同的是,SPM發(fā)生在單信道或多信道系統(tǒng)中,而CPM則僅出現(xiàn)在多信道系統(tǒng)中。2100433B
協(xié)同催化往往可以實(shí)現(xiàn)單一催化劑難以實(shí)現(xiàn)的高效選擇性的轉(zhuǎn)化。我們計(jì)劃探索并發(fā)展雙過(guò)渡金屬協(xié)同催化的不對(duì)稱還原偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)C-C鍵和C-N鍵的快速不對(duì)稱構(gòu)建。研究計(jì)劃將基于現(xiàn)場(chǎng)原位生成金屬試劑參與鈀的偶聯(lián)反應(yīng)的原理,通過(guò)手性配體的調(diào)控實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱轉(zhuǎn)化并將其應(yīng)用在藥物和天然產(chǎn)物的合成中。
“交叉互聯(lián)”就是: A相的尾與B相的頭接,B相的尾與C相的頭接,C相的尾與A相的頭接,把整根電纜分成3n段,這樣可以把“電纜芯線電流對(duì)屏蔽層的感應(yīng)電流相互抵消”。高壓?jiǎn)涡倦娎|的屏蔽層接地,長(zhǎng)度較遠(yuǎn)時(shí),都采用“交叉互聯(lián)”的方法。
交叉互聯(lián)”就是:
A相的尾與B相的頭接,B相的尾與C相的頭接,C相的尾與A相的頭接,把整根電纜分成3n段,這樣可以把“電纜芯線電流對(duì)屏蔽層的感應(yīng)電流相互抵消”。高壓?jiǎn)涡倦娎|的屏蔽層接地,長(zhǎng)度較遠(yuǎn)時(shí),都采用“交叉互聯(lián)”的方法。2100433B