環(huán)鍵環(huán)鍵角優(yōu)化方案

為了確定和描述平而五和六員環(huán)分子的幾何，提出鍵長采用對應(yīng)的標準鍵長，環(huán)鍵角用多重黃金分割技巧優(yōu)化到該鍵角與對應(yīng)的標準鍵角間的殘差平方和最小。用該法計算了吠喃、 咄咯和香豆素的環(huán)內(nèi)鍵角， 計算結(jié)果與實驗值很接近。

環(huán)鍵幾何關(guān)系

平面五員環(huán)分子幾何關(guān)系叩平五五邊形。如吠喃環(huán)寫成五邊形并加上編號如右式。記各個環(huán)鍵角為 A_i，標準鍵角為S( i = 1，2，3，4，5 )，則有目標函數(shù)和環(huán)鍵角的內(nèi)角和關(guān)系。

對于五員環(huán)，在鍵長固定的條件下應(yīng)優(yōu)化的變量只有兩個。為了最大程度地減小環(huán)張力，每個鍵角的取值應(yīng)為鈍角。為滿足閉環(huán)條件，兩個環(huán)鍵角的取值范圍必須由各鍵長來確定。

環(huán)鍵優(yōu)化方法

由于五員環(huán)的兩個鍵角變量Φ₁、Φ₂不是完全獨立的，Φ₂的取值范圍是Φ₁的函數(shù)，常用的多變量靜、動態(tài)有約束優(yōu)化方法，如單純形法、 變尺度法等都不能解決這個問題。將單因素的黃金分割法擴展為多重嵌套黃金分割法進行計算，設(shè)定外層優(yōu)化變量Φ₁； 取值范圍為90^。～Φ_1，max， 內(nèi)層優(yōu)化變量Φ2取值范圍為90^。～Φ₂， _max。

環(huán)鍵平面六員環(huán)鍵角優(yōu)化方案

與平面五員環(huán)類似，求出六員環(huán)優(yōu)化的3個鍵角變量Φ₁、Φ₂、Φ₃的取值范圍后，可導出各環(huán)鍵角的表達式。采用三重嵌套黃金分割法進行優(yōu)化。

環(huán)鍵應(yīng)用結(jié)果

用BASIC語言編寫程序，程序中只需輸入標準鍵長與標準鍵角。無需事先考慮幾何對稱性。在Appell 機上對吠 喃、毗咯及香豆素的環(huán)內(nèi)鍵角分別有關(guān)化合物的原子編號 ( 也代表環(huán)內(nèi)鍵角 ) 進行優(yōu)化計算。

結(jié)果如實地反映了分子幾何構(gòu)型的對稱性，吠喃、毗咯環(huán)內(nèi)鍵角的計算值與實驗值十分接近。香豆素環(huán)內(nèi)鍵 角沒有實驗數(shù)據(jù)可資比較，用優(yōu)化結(jié)果為幾何構(gòu)型進行量化計算，所得結(jié)果能解釋有關(guān)實驗事實。表明方案在實 用中是可行的。

利用高分子反應(yīng)統(tǒng)計理論研究了（A）_f－A_aD_d型氫鍵溶液模型體系的凝膠網(wǎng)絡(luò)特征，給出了凝膠點后氫鍵網(wǎng)絡(luò)中環(huán)鍵數(shù)目和平均鍵長的計算方案，并以（A）₃－A₂D₂ 型氫鍵體系為例進行了數(shù)值計算。為了探討競爭作用對網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的影響，針對（A）D和AD型氫鍵的2種基元過程，在計算過程中分別選取了不同的反應(yīng)速率常數(shù)加以比較和分析。結(jié)果表明：隨著反應(yīng)程度p_d的增加，凝膠網(wǎng)絡(luò)中的環(huán)鍵數(shù)目l單調(diào)增加，而懸吊鏈平均鏈長a_d和彈性有效鏈平均鏈長a_e卻單調(diào)遞減，因此，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)隨著p_d的增加而變得致密。

環(huán)鍵環(huán)鍵數(shù)的計算

研究的是由（A）_f 型分子和 AaDd 型分子所組成的（A）_f－A_aD_d 型氫鍵溶液體系。其中（A）_f 型分子含 有f個（A）類質(zhì)子受體基團，A_aD_d 型分子同時含有a個 A類質(zhì)子受體和d個 D類質(zhì)子給體基團。在此體系中，質(zhì)子給體基團 D與2類質(zhì)子受體基團（A）和 A之間均可形成氫鍵，并且2種質(zhì)子受體基團與給體基團之間形成氫鍵的能力可以存在差異。顯然，當達到某一臨界反應(yīng)程度時，體系會發(fā)生溶膠－凝膠相變。設(shè)體系中無氫鍵形成時（A）_f 分子的數(shù)目為 N_f，A_aD_d 分子的數(shù)目為N，某一時刻體系中的（A），A和D類基團形成氫鍵的反應(yīng)程度分別為p_f，p_a 和p_d。根據(jù)體系的物料平衡關(guān)系可得p_d=γ_ap_aγ_fp_f，其 中γ_f 和γ_a 分別定義為γ_f=fN_f/（dN）和γ_a=a/d，表示的是不同的質(zhì)子受體基團與給體基團的配比關(guān)系。

設(shè)體系中任意一個（A），A和D類基團與有限大小的氫鍵簇相聯(lián)的概率分別為Z_f，Z_a和Z_d，則有如下關(guān)系：

Z_f =1－p_fp_f（Z_a）^a（Z_d）^d－1，Z_a =1－p_ap_a（Z_a）^a（Z_d）^d－1，

Z_d =1－p_d [γ_fp_f（Z_f）^f－1γ_ap_a（Z_a）^a－1（Z_d）^d]。

在此體系中，隨著反應(yīng)程度的增加，氫鍵數(shù)目逐漸增多，在一定條件下可以形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而發(fā)生溶膠－凝膠相變現(xiàn)象。凝膠相中的凝膠網(wǎng)絡(luò)通常由環(huán)和鏈聯(lián)接而成，其中鏈又可分為彈性有效鏈和懸吊鏈。網(wǎng)絡(luò)中的彈性鏈之間互相交聯(lián)可以形成環(huán)。環(huán)是氫鍵網(wǎng)絡(luò)的基本結(jié)構(gòu)單元，其結(jié)構(gòu)和數(shù)量的多寡直接影響網(wǎng)絡(luò)的彈性。因此，討論凝膠網(wǎng)絡(luò)中的環(huán)鍵數(shù)目有助于深入了解氫鍵網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)和功能。

環(huán)鍵凝膠網(wǎng)絡(luò)中的環(huán)鍵數(shù)目的變化趨勢

在相變臨界點后，凝膠網(wǎng)絡(luò)中的環(huán)鍵數(shù)目l是p_d的單調(diào)遞增函數(shù)，從而說明隨著反應(yīng)程度p_d的增加，更多凝膠中的鏈節(jié)與凝膠網(wǎng)絡(luò)相聯(lián)形成環(huán)鍵，使得凝膠網(wǎng)絡(luò)趨于緊致。隨著λ的增加，凝膠點逐漸變大，相同反應(yīng)程度對應(yīng)的環(huán)鍵數(shù)變小，由此可知體系形成凝膠網(wǎng)絡(luò)逐漸變難，形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)也逐漸變得疏松，這些情況與實際的物理情形相吻合。

環(huán)鍵懸吊鏈和彈性有效鏈平均鏈長的變化趨勢

懸吊鏈平均鏈長a_d和彈性有效鏈平均鏈長a_e都是p_d的單調(diào)遞減函數(shù)，表明網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)隨著p_d 的增加而變得致密。隨著λ的增加，凝膠點逐漸變大，相同反應(yīng)程度對應(yīng)的a_e和a_d的數(shù)值變小，由 此可知體系形成凝膠網(wǎng)絡(luò)隨著λ的增加逐漸變難，形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)隨之變得疏松，這與從環(huán)鍵數(shù)l分析的結(jié) 果相吻合。在λ<1的時候，懸吊鏈平均鏈長a_d在反應(yīng)程度較高時的值略大于1（不可能小于1），從中可以推斷懸吊鏈大多為1個鏈節(jié)或者2個鏈節(jié)的短鏈；彈性有效鏈平均鏈長a_e則在反應(yīng)程度較高時的值小于1，可以推斷此時的網(wǎng)絡(luò)已經(jīng)非常緊密，彈性有效鏈大多為在有效交聯(lián)點間直接形成，中間沒有彈性有效鏈節(jié)。

定義

化學鍵（chemical bond）是指分子內(nèi)或晶體內(nèi)相鄰兩個或多個原子（或離子）間強烈的相互作用力的統(tǒng)稱。

高中定義：使離子相結(jié)合或原子相結(jié)合的作用力通稱為化學鍵 。

分類

金屬鍵、離子鍵、共價鍵。

所有物質(zhì)都是靠鍵連接粒子組成的

在水分子H₂O中2個氫原子和1個氧原子通過化學鍵結(jié)合成水分子?；瘜W鍵有3種極限類型 ，即離子鍵、共價鍵和金屬鍵。離子鍵是由異性電荷產(chǎn)生的吸引作用，例如氯和鈉以離子鍵結(jié)合成NaCl。共價鍵是兩個或幾個原子通過共用電子對產(chǎn)生的吸引作用，典型的共價鍵是兩個原子借吸引一對成鍵電子而形成的。例如，兩個氫核同時吸引一對電子，形成穩(wěn)定的氫分子。金屬鍵則是使金屬原子結(jié)合在一起的相互作用，可以看成是高度離域的共價鍵。定位于兩個原子之間的化學鍵稱為定域鍵。由多個原子共有電子形成的多中心鍵稱為離域鍵。除此以外，還有過渡類型的化學鍵：由于粒子對電子吸引力大小的不同，使鍵電子偏向一方的共價鍵稱為極性鍵，由一方提供成鍵電子的化學鍵稱為配位鍵。極性鍵的兩端極限是離子鍵和非極性鍵，離域鍵的兩端極限是定域鍵和金屬鍵。

概述

數(shù)據(jù)庫中的鍵（key）又稱為關(guān)鍵字，是關(guān)系模型中的一個重要概念，它是邏輯結(jié)構(gòu)，不是數(shù)據(jù)庫的物理部分。

分類

鍵、超鍵、外鍵、主鍵、候選鍵

鍵，分為用戶自定義的鍵和系統(tǒng)定義的鍵兩種類型，鍵的命名沒有特殊的命名約定，它們以根鍵子目錄的形式存在，鍵和子鍵都不附帶數(shù)據(jù)，它們負責組織對數(shù)據(jù)的訪問。