一種含微量貴金屬Pd微粒的甲醇氧化重整制氫催化劑,是由多孔蜂窩陶瓷基質(zhì)涂覆含微量Pd的ZnO涂層構(gòu)成。該催化劑的制備方法簡(jiǎn)單,在甲醇氧化重整制氫反應(yīng)中具有控制反應(yīng)溫度低,CH3OH轉(zhuǎn)化率可達(dá) 100%,H2的生成量接近化學(xué)計(jì)量值,CO含量低于2.0%。該催化劑特別適于燃料電池車載甲醇制氫系統(tǒng)。

甲醇氧化重整制氫催化劑造價(jià)信息

市場(chǎng)價(jià) 信息價(jià) 詢價(jià)
材料名稱 規(guī)格/型號(hào) 市場(chǎng)價(jià)
(除稅)
工程建議價(jià)
(除稅)
行情 品牌 單位 稅率 供應(yīng)商 報(bào)價(jià)日期
催化劑 單耗(kg/m2)15 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 13% 廣州繡林康體設(shè)備有限公司
催化劑 180kg/桶 微黃(透明) 查看價(jià)格 查看價(jià)格

元亨

m2 13% 廣州大洋元亨化工有限公司
跑道催化劑 面積(㎡)1 單耗(kg/㎡)0.05 總用量(kg)0.05 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 13% 廣西康奇體育設(shè)施工程有限公司
催化劑(TE300) 25kg/桶 查看價(jià)格 查看價(jià)格

deneef

kg 13% 北京市永辰星建筑防水技術(shù)有限責(zé)任公司
環(huán)保型催化劑 面積(㎡):691 單耗(kg):0.040 查看價(jià)格 查看價(jià)格

m2 13% 廣州柏康體育材料有限公司
H.A.C灌漿催化劑 2.5L/桶 查看價(jià)格 查看價(jià)格

deneef

l 13% 北京市永辰星建筑防水技術(shù)有限責(zé)任公司
H.A.S灌漿催化劑 2.5L/桶 查看價(jià)格 查看價(jià)格

deneef

l 13% 北京市永辰星建筑防水技術(shù)有限責(zé)任公司
CM263高效脫硫催化劑 CM263高效脫硫催化劑 查看價(jià)格 查看價(jià)格

13% 重慶康通電器有限公司
材料名稱 規(guī)格/型號(hào) 除稅
信息價(jià)
含稅
信息價(jià)
行情 品牌 單位 稅率 地區(qū)/時(shí)間
減水 FDN高效 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 湛江市2022年3季度信息價(jià)
膨脹 HEA型 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 茂名市電白市2022年9月信息價(jià)
膨脹 HEA型 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 茂名市高州市2022年9月信息價(jià)
膨脹 HEA型 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 茂名市化州市2022年8月信息價(jià)
膨脹 HEA型 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 茂名市電白市2022年7月信息價(jià)
隔離 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 潮州市2022年2季度信息價(jià)
減水 FDN高效 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 湛江市2022年2季度信息價(jià)
膨脹 UEA-III 非泵送 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 湛江市2022年2季度信息價(jià)
材料名稱 規(guī)格/需求量 報(bào)價(jià)數(shù) 最新報(bào)價(jià)
(元)
供應(yīng)商 報(bào)價(jià)地區(qū) 最新報(bào)價(jià)時(shí)間
催化劑 催化劑|1t 3 查看價(jià)格 四川中天南瑞環(huán)保有限公司 四川  達(dá)州市 2017-10-25
催化劑 單耗(kg/m2)15|7513kg 2 查看價(jià)格 廣州繡林康體設(shè)備有限公司 廣東  廣州市 2015-12-30
催化劑 /|400m3 3 查看價(jià)格 廣東岑安機(jī)電有限公司 四川   2022-07-21
催化劑 三葉草式|3.0臺(tái) 1 查看價(jià)格 廣州追遠(yuǎn)電氣機(jī)械有限公司    2015-08-07
催化劑 180kg/桶 微黃(透明)|8810m2 2 查看價(jià)格 廣州大洋元亨化工有限公司 廣東  廣州市 2015-07-15
催化劑加藥系統(tǒng) 包括催化劑配藥裝置、機(jī)械隔膜計(jì)量泵(進(jìn)口品牌設(shè)備)、氧化劑儲(chǔ)罐、減速機(jī)、攪拌器及計(jì)量泵安裝附件(Y型過濾器、阻尼器、壓力表、安全閥)等|1套 1 查看價(jià)格 濰坊濱海環(huán)保設(shè)備有限公司 全國   2019-12-12
跑道用催化劑 環(huán)保型|3000kg 2 查看價(jià)格 廣東海誠高新科技有限公司 廣東  汕頭市 2022-08-09
催化劑吊車 -|3.0臺(tái) 1 查看價(jià)格 廣州追遠(yuǎn)電氣機(jī)械有限公司    2015-08-07

甲醇氧化重整制氫催化劑常見問題

  • 催化重整的催化劑

    近代催化重整催化劑的金屬組分主要是鉑,酸性組分為鹵素(氟或氯),載體為氧化鋁。其中鉑構(gòu)成脫氫活性中心,促進(jìn)脫氫反應(yīng);而酸性組分提供酸性中心,促進(jìn)裂化、異構(gòu)化等反應(yīng)。改變催化劑中的酸性組分及其含量可以調(diào)...

  • 來了解下啥是氧化催化劑

    指金屬氧化物特別是過渡金屬氧化物為主活性組分的多相催化劑。它可以是單一氧化物,如氧化鋁(用于醇脫水)等,常見的是多元金屬氧化物,如鄰二氧化制苯酐的V2O5-TiO2以及多種雜多酸催化劑。負(fù)載在惰性的多...

  • 醇能發(fā)生催化氧化的條件是什么

    ,醇根據(jù)羥基碳原子上的氫原子數(shù)從多到少依次可稱為伯醇、仲醇、叔醇和季醇.首先要搞清楚這兩類反應(yīng)的機(jī)理.消去反應(yīng)是將醇的羥基與相鄰碳原子上的一個(gè)氫原子一起消去,從而得到一個(gè)水分子.所以發(fā)生消去反應(yīng)要求與...

甲醇氧化重整制氫催化劑文獻(xiàn)

2000t甲醇催化劑儀表施工方案 (2) 2000t甲醇催化劑儀表施工方案 (2)

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2012-南京南化建設(shè)有限公司 -2000t/a 甲醇催化劑裝置 -儀表施工方案 第 1 頁 共 21 頁 編號(hào) : NCC—甲醇催化劑 -SHF-儀表 001 南京化學(xué)工業(yè)有限公司 2000t/a 甲醇催化劑 裝置 儀表施工方案 編 制: 安全會(huì)簽: 質(zhì)量會(huì)簽: 審 核: 批 準(zhǔn): 南京南化建設(shè)有限公司 2012-南京南化建設(shè)有限公司 -2000t/a 甲醇催化劑裝置 -儀表施工方案 第 2 頁 共 21 頁 目錄 一、 工程概況及專業(yè)特點(diǎn) ..............................................................4 二、 編制依據(jù) ..................................................................................4 (一) 《2000t/a 甲醇催化劑

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2000t甲醇催化劑儀表施工方案 2000t甲醇催化劑儀表施工方案

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評(píng)分: 4.8

2012-南京南化建設(shè)有限公司 -2000t/a 甲醇催化劑裝置 -儀表施工方案 第 1 頁 共 21 頁 編號(hào) : NCC—甲醇催化劑 -SHF-儀表 001 南京化學(xué)工業(yè)有限公司 2000t/a 甲醇催化劑 裝置 儀表施工方案 編 制: 安全會(huì)簽: 質(zhì)量會(huì)簽: 審 核: 批 準(zhǔn): 南京南化建設(shè)有限公司 2012-南京南化建設(shè)有限公司 -2000t/a 甲醇催化劑裝置 -儀表施工方案 第 2 頁 共 21 頁 目錄 一、 工程概況及專業(yè)特點(diǎn) ..............................................................4 二、 編制依據(jù) ..................................................................................4 (一) 《2000t/a 甲醇催化劑

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用途

SCST-402重整制氫催化劑主要用于甲醇發(fā)生裂解或者添加少量水進(jìn)行重整變換反應(yīng),轉(zhuǎn)化為H2、CO2、CO和少量CH4和甲醚,以制取所需要的H2和CO。

主要反應(yīng)如下:

CH3OH+H2O=CO2+3H2 +49.5 kJ/mol

CH3OH=CO+2H2 +90.7 kJ/mol

CO+H2O=CO2+H2 +41.19kJ/mol

2CH3OH =CH3OCH3+H2O -24.9 kJ/mol

CO+3H2=CH4+H2O -206.3 kJ/mol

產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)

主要物化性質(zhì)

型 號(hào)

SCST-402

外 觀

黑色圓柱體

規(guī) 格

Ф5×4~6 Ф5×2.5~3.5mm

抗壓碎強(qiáng)度

≥200N/cm

堆密度

1.30±0.05

主要組分

Cu-Ni-Al2O3-助劑等

主要使用條件

操作液空速

≤1.0h-1

壓 力

≤5MPa

使用溫度

220℃~290℃

(根據(jù)壓力制定適宜的操作溫度)

原料氣中毒物含量

總硫≤0.1ppm,氯含量≤1ppm

也可根據(jù)用戶需要提供其他尺寸或形狀的催化劑。

應(yīng)用領(lǐng)域

甲醇直接裂解制氫氣、一氧化碳裝置;

甲醇加部分水蒸汽制氫氣、一氧化碳裝置。

催化劑特性

反應(yīng)溫度低,節(jié)約能耗,節(jié)約導(dǎo)熱油的熱量和延長(zhǎng)導(dǎo)熱油壽命;

副反應(yīng)少,不易結(jié)蠟,出口氣中甲烷、甲醚含量低;

強(qiáng)度高,不易粉化,抗水性能好,運(yùn)行阻力低;

具有甲醇分解和CO變換雙重催化功能,根據(jù)需要?dú)怏w成分進(jìn)行調(diào)整;

具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度,能夠滿足長(zhǎng)周期應(yīng)用要求。

包裝儲(chǔ)運(yùn)

催化劑成品用內(nèi)襯塑料袋的塑料桶或鐵桶包裝,在運(yùn)輸、儲(chǔ)存過程中必須防潮、防火、防倒立和嚴(yán)禁化學(xué)污染,搬運(yùn)時(shí)嚴(yán)禁滾動(dòng)或撞擊;露天存放時(shí),底部墊枕木,上面加蓋帆布防雨;也可根據(jù)用戶需要用噸袋包裝。

部分使用業(yè)績(jī)

單位名稱

裝置情況

裝置規(guī)模

山東科信化工有限公司

甲醇裂解制氫、一氧化碳

200Nm3/h

江蘇某化工有限公司

甲醇裂解制氫、一氧化碳

50~3000Nm3/h

上海某化工設(shè)計(jì)院

甲醇裂解制氫、一氧化碳

50~5000Nm3/h

四川某化工設(shè)計(jì)院

甲醇裂解制氫、一氧化碳

50~10000Nm3/h

浙江某化工設(shè)計(jì)院

甲醇裂解制氫、一氧化碳

50~5000Nm3/h

出口:南亞、中東、歐洲、美洲

工業(yè)上利用甲醇制氫有二種途徑:甲醇分解、甲醇部分氧化和甲醇蒸汽重整。

甲醇蒸汽重整制氫由于氫收率高(由反應(yīng)式可以看出其產(chǎn)物的氫氣組成可接近75%),能量利用合理,過程控制簡(jiǎn)單,便于工業(yè)操作而更多地被采用。

作者:嚴(yán)會(huì)成,許云波,李華波,李文靜,劉陽

(四川蜀泰化工科技有限公司,四川 大英 629300)

Sichuan Shutai Chemical Technology Co., Ltd. Daying, Sichuan 629300

摘要:通過模擬工業(yè)列管反應(yīng)裝置,考察了三種不同Cu基催化劑在不同反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、液空速對(duì)甲醇水蒸氣重整制氫的影響。對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果表明:在相同的反應(yīng)條件下,四川蜀泰化工科技有限公司生產(chǎn)的Cu基催化劑具有更加優(yōu)異的催化活性。

關(guān)鍵詞:Cu基催化劑,甲醇水蒸氣重整制氫,催化活性

1 前言

   氫氣主要用于合成氨、石油煉制加氫的原料,而且在冶金、精細(xì)化工、電子等行業(yè)也廣泛使用。各個(gè)行業(yè)所用的氫氣主要制備工藝有以下幾種:天然氣(烴類)轉(zhuǎn)化制氫、煤轉(zhuǎn)化制氫、水電解制氫、甲醇制氫等;天然氣(烴類)蒸汽轉(zhuǎn)化制氫通常適合對(duì)氫需求量較大的用戶(合成氨、大型煉油企業(yè)),其工藝復(fù)雜,投資大,能耗高;電解水法制氫的能耗也很大,每立方米氫氣的耗電可達(dá)6度;甲醇制氫技術(shù)的原料易得、工藝流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單、投資和能耗低,制氫成本較低,非常適用于中小規(guī)模用氫企業(yè)。此外,甲醇的氫含量高,運(yùn)輸和儲(chǔ)存方便,因此也成為車載制氫的理想原料[1-4]。

  近年來,隨著催化劑的不斷開發(fā)與應(yīng)用,尤其是近兩年來,甲醇市場(chǎng)價(jià)格低迷,加之煉油企業(yè)的焦化干氣、催化干氣使用中存在的環(huán)保問題,甲醇水蒸氣重整制氫的技術(shù)得到快速推廣,取代了很大一部分傳統(tǒng)制氫裝置,在中小規(guī)模用氫企業(yè)產(chǎn)生了良好的經(jīng)濟(jì)效益。

  目前,國內(nèi)的甲醇水蒸氣重整制氫催化劑主要以Cu基催化劑為主。該類催化劑具有原材料便宜易得、所需反應(yīng)條件溫和(適用于200~300℃)、催化選擇性好等優(yōu)點(diǎn)[1]。但是,時(shí)至今日,國內(nèi)銅基甲醇水蒸氣重整制氫催化劑品種繁多,受催化劑制造商所選原料、加工設(shè)備、監(jiān)測(cè)手段等條件的優(yōu)劣,造成所制備催化劑的使用效果就不盡相同。鑒于此,本課題選用國內(nèi)主流廠家的銅基甲醇水蒸氣重整制氫催化劑,通過模擬工業(yè)上列管反應(yīng)裝置對(duì)催化劑催化甲醇水蒸氣重整制氫性能進(jìn)行評(píng)價(jià),考察不同廠家催化劑在不同條件下對(duì)催化反應(yīng)性能的影響。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 催化劑

1)國內(nèi)某著名催化劑生產(chǎn)廠家Q的銅基催化劑A(Φ5×5mm);

2)國內(nèi)某著名催化劑生產(chǎn)廠家Y的銅基催化劑B(Φ5×5mm);

3)四川蜀泰化工科技有限公司生產(chǎn)的銅基催化劑C(Φ5×5mm);

2.2 催化劑活性評(píng)價(jià)方法


圖1 甲醇水蒸氣重整制氫催化劑活性檢測(cè)裝置流程圖

  甲醇水蒸氣重整制氫催化劑活性評(píng)價(jià)在固定床連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)裝置中進(jìn)行,反應(yīng)器采用模擬工業(yè)列管的304不銹鋼反應(yīng)管(尺寸為Φ25mm×3mm×750mm)。進(jìn)行催化劑活性評(píng)價(jià)時(shí),首先將緊密堆積的催化劑樣品30 mL裝入反應(yīng)管的等溫層,然后用一定流量的N2吹掃反應(yīng)管,緊接著改通入一定濃度、一定流量的H2-N2混合氣,并用程序升溫將反應(yīng)管中心溫度升至230℃,在還原溫度下活化催化劑12h后,緩慢降低還原氣流量,并用計(jì)量泵將甲醇水混合溶液輸入反應(yīng)系統(tǒng),等還原氣完全關(guān)閉、反應(yīng)穩(wěn)定1h后,在30min內(nèi)逐漸將系統(tǒng)壓力提升至反應(yīng)要求壓力。在此條件下穩(wěn)定反應(yīng)2h后,經(jīng)六通閥取樣進(jìn)氣相色譜儀對(duì)干基氣體進(jìn)行在線分析。氣相色譜儀采用重慶川儀分析儀器公司的SC-200型氣相色譜儀,H2為載氣,熱導(dǎo)檢測(cè)儀,TDX-1填充柱,柱溫100℃,熱導(dǎo)電流120 mA。

3 結(jié)果與討論

3.1 不同反應(yīng)溫度對(duì)不同催化劑活性影響比較

  檢測(cè)條件:反應(yīng)壓力控制為1.20±0.01MPa,原料液(甲醇與水的質(zhì)量比為1:1)的液空速設(shè)定為1.0 h-1,甲醇轉(zhuǎn)化率及轉(zhuǎn)化氣中CO的含量隨反應(yīng)溫度變化如下圖所示:

圖2 反應(yīng)溫度對(duì)甲醇轉(zhuǎn)化率的影響 圖3 反應(yīng)溫度對(duì)轉(zhuǎn)化氣中CO含量的影響

在催化劑存在條件下,甲醇與水蒸氣重整制氫的主要反應(yīng)方程式如下:

主反應(yīng):CH3OH=CO+2H2

CO+H2O=CO2+H2

總反應(yīng):CH3OH+H2O=CO2+3H2

  觀察圖2和圖3可以看出,三種催化劑的甲醇轉(zhuǎn)化率及出口轉(zhuǎn)化氣中CO含量都隨反應(yīng)溫度的升高而增加,但是變化趨勢(shì)又各有不同。從圖2可以發(fā)現(xiàn),反應(yīng)溫度為230℃時(shí),催化劑B、催化劑C的甲醇轉(zhuǎn)化率就達(dá)到98%左右,溫度繼而再增加,甲醇轉(zhuǎn)化率的增長(zhǎng)趨勢(shì)就不是很明顯,這是說明這兩種催化劑在較低溫度下(230℃左右)就具有很好的甲醇轉(zhuǎn)化活性;然而催化劑A的甲醇轉(zhuǎn)化率明顯較催化劑B和催化劑C差。另外,從圖3中我們還可以觀察得到,催化劑C的轉(zhuǎn)化氣中CO含量隨反應(yīng)溫度的增大趨勢(shì)明顯低于催化劑A和催化劑B,這說明催化劑C對(duì)CO2的選擇性更優(yōu),催化活性更好。

3.2 不同反應(yīng)壓力對(duì)不同催化劑活性影響比較

  檢測(cè)條件:反應(yīng)溫度控制為230±0.5℃,原料混合液(甲醇與水的質(zhì)量比為1:1)的液空速設(shè)定為1.0 h-1,甲醇轉(zhuǎn)化率及轉(zhuǎn)化氣中CO的含量隨反應(yīng)壓力變化如下圖所示:



圖4 反應(yīng)壓力對(duì)甲醇轉(zhuǎn)化率的影響 圖5 反應(yīng)壓力對(duì)轉(zhuǎn)化氣中CO含量的影響

  由圖4和圖5可見,三種催化劑的甲醇轉(zhuǎn)化率及出口轉(zhuǎn)化氣中CO含量都隨反應(yīng)壓力的升高而降低。具體來說,從圖4可以觀察得到,反應(yīng)壓力對(duì)催化劑B和催化劑C的甲醇轉(zhuǎn)化率影響相差不大,但催化劑A的甲醇轉(zhuǎn)化率明顯低于催化劑B和催化劑C,這表明催化劑A的甲醇轉(zhuǎn)化活性低于催化劑B和催化劑C。另外,圖5中的曲線反應(yīng)出,在不同壓力下,催化劑C的轉(zhuǎn)化氣中CO含量都明顯低于催化劑A和催化劑B,這表明催化劑C對(duì)CO的變換效率更優(yōu)。

3.3 不同反應(yīng)液空速對(duì)催化劑活性影響比較

  檢測(cè)條件:反應(yīng)壓力控制為1.20±0.01MPa,反應(yīng)溫度控制為230±0.5℃,原料混合液中甲醇與水的質(zhì)量比為1:1,甲醇轉(zhuǎn)化率及轉(zhuǎn)化氣中CO的含量隨原料混合液的液空速變化如下圖所示:

圖6 液空速對(duì)甲醇轉(zhuǎn)化率的影響

圖7液空速對(duì)轉(zhuǎn)化氣中CO含量的影響

  由圖6可以發(fā)現(xiàn),三種催化劑的甲醇轉(zhuǎn)化率均隨反應(yīng)液空速的增大而降低,但是催化劑A的甲醇轉(zhuǎn)化率均低于催化劑B和催化劑C,這可能是由于催化劑A本身的催化甲醇轉(zhuǎn)化活性能力較差造成的。從圖7可以觀察得到,催化劑對(duì)轉(zhuǎn)化氣中CO含量的影響有一個(gè)較低值在液空速為1.2h-1出現(xiàn),然后又隨著液空速的增大而增大,這表明銅基催化劑有一個(gè)較佳的反應(yīng)液空速。

3.4 不同催化劑活性穩(wěn)定性比較

  檢測(cè)條件:反應(yīng)壓力控制為1.20±0.01MPa,反應(yīng)溫度控制為230±0.5℃,原料混合液(甲醇與水的質(zhì)量比為1:1)的液空速設(shè)定為1.0 h-1,甲醇轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如下圖所示:

圖8 反應(yīng)時(shí)間對(duì)甲醇轉(zhuǎn)化率的影響

   圖8中曲線的變化趨勢(shì)表明,活性實(shí)驗(yàn)所選用的三種催化劑的活性穩(wěn)定性都較好,這表明銅基催化劑作為工業(yè)用催化劑是能大力推廣的,催化活性劑催化劑穩(wěn)定均良好。

4 結(jié)論

銅基催化劑顯示出了良好的甲醇蒸汽重整催化活性;從甲醇轉(zhuǎn)化率及轉(zhuǎn)化氣中CO含量?jī)蓚€(gè)方面看來,催化劑B和催化劑C的催化活性明顯優(yōu)于催化劑A;對(duì)比催化劑B和催化劑C,我們可以發(fā)現(xiàn)催化劑B和催化劑C對(duì)甲醇轉(zhuǎn)化效率相差不大,但催化劑C對(duì)CO的變換效率更高;綜合來看,催化劑C的催化活性更優(yōu)。

參考文獻(xiàn):

[1] 李永紅, 任杰, 孫予罕. 低溫高活性甲醇水蒸氣重整制氫催化劑的研究[J]. 化工催化劑及甲醇技術(shù), 2000, 5: 1-2.

[2] 張文斌, 梅華, 陳曉蓉,等. CuZnAl催化劑甲醇水蒸氣重整制氫催化性能研究[J]. 石油煉制與化工,2013, 44(10): 22-26.

[3]蔡迎春, 劉淑文, 徐賢倫, 等. La助劑對(duì)甲醇水蒸氣轉(zhuǎn)化制氫CuO-ZnO/Al2O3催化劑性能的影響[J]. 石油化工, 2001, 30 (6): 429-432.

[4] 張文斌, 梅華, 陳曉蓉, 等. CuZnAl催化劑甲醇水蒸氣重整制氫催化性能研究[J]. 石油煉制與化工, 2013, 44(10): 22-26.

作者簡(jiǎn)介:嚴(yán)會(huì)成(1986-),男,重慶奉節(jié)人,碩士,四川蜀泰化工科技有限公司研發(fā)部主管,主要從事工業(yè)催化劑(特別是制氫催化劑和環(huán)保催化劑)的設(shè)計(jì)、開發(fā)及生產(chǎn)研究。

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