硫化鋇

重晶石煤粉還原法

將重晶石和無(wú)煙煤按重晶石:無(wú)煙煤=100:(25~27)，配比混合后進(jìn)行粉碎(5rmm以下)，在1000~1200℃下還原焙燒1~2h，所得粗硫化鋇熔體(含BaS>65%)經(jīng)熱水浸取，硫化鋇溶液濃度達(dá)220 g/L左右，再靜置澄清、過(guò)濾、蒸發(fā)、結(jié)品制得硫化鋇溶液。其化學(xué)方程式:

BaSO4+4C→BaS+4CO↑

浸取后的煤渣經(jīng)水洗后排出，可回收其中的鋇，或作建筑材料使用。

氣體還原法

將重晶石下850~900℃通入氫氣(天然氣)進(jìn)行還原原反應(yīng)，可得到純凈的、不含煤及灰分的硫化鋇熔體。

其化學(xué)方程式:BaSO4+4H2→BaS+4H2O

其他方法

應(yīng)用制備硫化鈣、硫化鍶的操作方法制取硫化鋇。將精制的碳酸鋇加熱至900℃，用約等量H2S和H2混合氣體，在足夠強(qiáng)烈的氣流中處理以上BaCO3約2h，當(dāng)不再生成水時(shí)，再單獨(dú)通H2約半小時(shí)以使多硫化物分解。然后在H2氣流中冷卻。

危險(xiǎn)性概述

健康危害:急性中毒:主要由誤服引起。中毒表現(xiàn)有惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、脈緩、進(jìn)行性肌麻痹、心律紊亂、血鉀明顯降低等?？梢蛐穆晌蓙y和呼吸麻痹而死亡。腎臟可受損害。吸入粉塵可引起中毒，但消化道癥狀不明顯。慢性影響:長(zhǎng)期接觸鋇化合物的工人，可有無(wú)力、氣促、流涎、口腔粘膜腫脹糜爛、鼻炎、結(jié)膜炎、腹瀉、心動(dòng)過(guò)速、血壓增高、脫發(fā)等。

環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害。

燃爆危險(xiǎn):該品易燃，高毒，具強(qiáng)腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。用2%~5%硫酸鈉溶液洗胃，導(dǎo)瀉。就醫(yī)。

消防措施

有害燃燒產(chǎn)物:硫化氫、硫化物、氧化鋇。

滅火方法:采用二氧化碳、干粉、砂土滅火。禁止用水、泡沫和酸堿滅火劑滅火。

泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩)，穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏:避免揚(yáng)塵，用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。

大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋。然后收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

操作處置與儲(chǔ)存

操作注意事項(xiàng):密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)內(nèi)濕度最好不大于85%。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。不宜久存，以免變質(zhì)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品"五雙"管理制度。

在潮濕空氣中或酸霧中能發(fā)生強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng)，可能引起燃燒。具有腐蝕性。

其水溶液呈強(qiáng)堿性。有腐蝕性，能燒傷皮膚，使毛發(fā)脫落。與水或酸反應(yīng)也會(huì)生成硫化氫，其他產(chǎn)物是氫氧化鋇、硫氫化鋇或其他鋇鹽?？梢詮娘柡腿芤何龀隽衔?BaS·6H2O)，六方片狀晶體。硫化鋇有毒，食入會(huì)造成中毒。遇酸放出硫化氫，與濃酸加熱分解出硫化氫和硫磺。在潮濕空氣中水解放出有毒的硫化氫氣體。

可引起大腦及其軟腦膜炎癥性疾患。

其他有害作用:該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水生生物、哺乳動(dòng)物應(yīng)給予特別注意。

主要用作制造各種鋇鹽、立德粉的原料;也用作橡膠硫化劑及皮革脫毛劑。分析化學(xué)中用以發(fā)生硫化氫。農(nóng)業(yè)上作殺螨劑及滅菌劑。

BaS·Sx 俗名硫鋇粉。深灰色粉末。約含硫化鋇40%~45%，硫黃20%~25%，其他無(wú)毒物質(zhì)如煤屑、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鋇和硅石等30%~35%，農(nóng)業(yè)上用作殺菌劑和殺螨劑。用水配制時(shí)，硫化鋇與硫黃化合成多硫化鋇溶液(主要含四硫化鋇和五硫化鋇)。因濃度的不同，水溶液呈黃色至深橙色或櫻紅色。能被酸分解成元素硫和硫化氫。在水溶液中與硫酸銅和硫酸亞鐵等作用生成不溶于水的硫化銅、硫化鐵等，與水溶性脂肪酸鉀鹽或鈉鹽作用生成不溶于水的鋇皂。效用與石灰硫黃合劑相同?？捎糜诜乐涡←滀P病、赤霉病、水稻的紋枯病和害蟲紅蜘蛛等。由重晶石用無(wú)煙煤加熱還原成硫化鋇，粉碎熔融后，加適量硫黃研磨均勻而成。

【中文名稱】多硫化鋇;硫鋇粉

【英文名稱】barium polysulfide

【分子式】BaS·Sx

制法一：碳化法在硫化鋇溶液(制備參見(jiàn)硫化鋇)中通^二氧化碳?xì)膺M(jìn)行碳化，得到碳酸鋇漿液經(jīng)脫硫洗滌、真空過(guò)濾、300℃下干燥、粉碎，制得碳酸鋇成品。其反應(yīng)式如下：BaS+CO2+H2O→BaCO??↓+H2S↑復(fù)分解法 由硫化鋇與碳酸銨進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，再經(jīng)洗滌、過(guò)濾、干燥等，即得碳酸鉍成品。其反應(yīng)式如下：BaS+(NH4)2CO3→BaCO??↓+(NH4)2S毒霞石轉(zhuǎn)化法將毒重石礦粉與銨鹽反應(yīng)生成可溶性鋇鹽，同時(shí)將碳酸銨回收使用，可溶性鋇鹽加入碳酸銨沉淀出精制碳酸鋇，經(jīng)過(guò)濾、干燥，制得碳酸鋇成品。得到的母液，經(jīng)回收循環(huán)使用。

制法二：碳化法。反應(yīng)方程式：BaS+CO2→BaCO??↓+H2S↑ 操作方法：將1L含硫化鋇180g/L的水溶液與二氧化碳在70℃反應(yīng)，生成沉淀碳酸鋇。沉淀用10ml 25%的氨水混合，在60℃脫硫20min。過(guò)濾、干燥后得沉淀碳酸鋇，產(chǎn)品中含硫0.46%。復(fù)分解法。反應(yīng)方程式：BaCl2+NH4HCO3+NH4OH→BaCO??↓+2NH4Cl+H2O 操作方法：在30℃, 將23.6L含碳酸氫銨56.1g/L的水溶液與1.36L氨水在50L釜中混合，然后在50℃、在2h內(nèi)滴加21.6L 200.3g/L的氯化鋇溶液，在40℃攪拌30min。過(guò)濾，在140℃干燥，粉碎，得碳酸鋇平均粒徑d為0.8μm,純度99.8%。毒重石法。反應(yīng)方程式：BaCO??+2NH4Cl→BaCl2+2NH3+H2O+CO2 BaCL2+(NH4)2CO3→BaCO??↓+2NH4Cl 操作方法：將100g 80%的毒重石粉（120目）與60g氯化銨混勻，迅速放入650℃馬弗爐中反應(yīng)3min。冷卻后水浸、過(guò)濾、除渣、得氯化鋇溶液，加入36g碳酸銨，沉淀出碳酸鋇，過(guò)濾、干燥、粉碎，轉(zhuǎn)化率91%。

制法三：干法造粒將重質(zhì)沉淀碳酸鋇過(guò)篩，置于原料倉(cāng)內(nèi)充分?jǐn)嚢琛⒒旌?、脫氣，物料?jīng)回轉(zhuǎn)給料器、臥立式螺旋輸送機(jī)輸入輥壓機(jī)輥壓制片，制片厚度3.7～4 mm。將輥壓成片的物料輸入造粒機(jī)，通過(guò)調(diào)整其轉(zhuǎn)速和篩板開孔大小來(lái)調(diào)整半成品的粒徑分布。半成品采用刮刀式脈沖氣力輸送法將半成品經(jīng)給料器輸入至振動(dòng)篩進(jìn)行篩分，20目以上的顆粒送回造粒機(jī)，65目以下的微粒送回原料倉(cāng)，65目至20目之間的顆粒輸送到成品包裝倉(cāng)包裝，制得顆粒碳酸鋇。濕法造粒碳酸鋇生產(chǎn)過(guò)程中由沉淀系統(tǒng)過(guò)濾分離后的含水濾餅，控制濾餅含水量在20%左右。在旋轉(zhuǎn)槳葉的作用下，物料被迅速混合均勻，并得到混煉、捏合，形成密實(shí)的顆粒，將濕粒投入直接火回轉(zhuǎn)窯內(nèi)，在800～1200℃燒結(jié)。經(jīng)整粒、篩選、脫鐵、計(jì)量包裝，制得顆粒碳酸鋇。