鋰離子電池石墨類負(fù)極材料發(fā)布日期 是2009-10-30,實(shí)施日期是2010-5-1。
多了,鋁殼,鋼殼,塑料,軟包…… 當(dāng)然,一般都是鋼殼
鋰電池負(fù)極材料大體分為以下幾種: 第一種是碳負(fù)極材料: 目前已經(jīng)實(shí)際用于鋰離子電池的負(fù)極材料基本上都是碳素材料,如人工石墨、天然石墨、中間相碳微球、石油焦、碳纖維、熱解樹(shù)脂碳等。 第二種是錫基負(fù)極材料...
鋰電池里的材料很多。我簡(jiǎn)單給你說(shuō)下吧: 1、正極:正極材料(鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料)+導(dǎo)電劑(乙炔黑)+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔) 2、負(fù)極:石墨+導(dǎo)電劑(乙炔黑)...
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第 42 卷第 17期 2014 年 9月 廣 州 化 工 GuangzhouChemical Industry Vol. 42 No.17 Sep.2014 改性天然鱗片石墨鋰離子電池負(fù)極材料的研究 吳其修 1,2 ,李佳坤 1,2 ,劉明東 1,2 ,陳 平 1,2 ,趙 娟 3 ( 1 湛江市聚鑫新 能源有限公司 ,廣東 湛江 524024; 2 廣東東島新 能源有限公司 , 廣東 湛江 524024; 3 廣東海洋大學(xué),廣東 湛江 524088) 摘 要:對(duì)粒徑為 12 μm的天然鱗片石墨進(jìn)行表面碳包覆改性 ,并對(duì)包覆前后樣品的微觀結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能進(jìn)行了研究 。 結(jié)果表明 :包覆改性提高了天然石墨的振實(shí)密度 、表面形貌和電化學(xué)性能 ,在 0. 1 C、0. 2 C、0. 5 C、1 C、2 C、5 C和 10 C倍率 下,對(duì) 應(yīng) 的 可 逆 容 量 分 別 為 368. 6 mAh
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X衍射和電鏡掃描顯示通過(guò)瀝青包覆天然鱗片石墨能在天然鱗片石墨表面包覆了一層完整和均勻的膜。天然石墨經(jīng)瀝青包覆改性后,不可逆容量損失從125.2mAh/g減少到32.5mAh/g;初始庫(kù)侖效率達(dá)到93%;比容量從290.8mAh/g提高到365.3mAh/g;100次循環(huán)后的容量保持率從55.4%提高到93.86%。電化學(xué)性能顯示瀝青包覆石墨材料的最佳燒結(jié)溫度為850℃,瀝青最佳含量為11%wt。
鋰離子電池石墨類負(fù)極材料水分測(cè)定儀,鋰電池水分測(cè)定儀,自動(dòng)微量水分測(cè)定儀符合GB/T 24533-2009 鋰離子電池石墨類負(fù)極材料的水分測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),且符合GB/T 7600、GB/T 6283、SH/T 0246、SH/T 0255等方法標(biāo)準(zhǔn)要求。采用卡爾費(fèi)休(庫(kù)倫)法測(cè)定性質(zhì)不同的液體中微量水分的含量。具有測(cè)量精度高、速度快、測(cè)定數(shù)據(jù)穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于石油、化工、電力、環(huán)保、醫(yī)藥等部門(mén)??煽焖贉y(cè)定醇類、油類、脂類、醚類、酯類、酸類、烷類、苯類、胺類、有機(jī)溶劑、農(nóng)藥、酚類、藥原料等化工、石油、制藥、農(nóng)藥等產(chǎn)品的水分含量。
XFWS-V20鋰電池水分測(cè)定儀技術(shù)參數(shù):
1 滴定方式:微處理機(jī)控制滴定。
2 電解電流輸出:0~400mA自動(dòng)控制。
3 顯示系統(tǒng):7寸彩色大屏幕觸摸屏。
4 測(cè)量范圍:0ug~100mg[0.0001%(1ppm)—100%]
5 分辨率/靈敏閾:0.1ugH2O。
6 準(zhǔn)確度:10ug~1mgH2O為±3ug,1mgH2O以上,為0.3%(不含進(jìn)樣誤差)。
7 功率消耗:小于100W。
8 使用環(huán)境:溫度5℃~40℃,濕度小于85%。
9 電源:AC220V±10% 50Hz±2.5Hz。
儀器特點(diǎn):
1 結(jié)構(gòu)緊湊,造型美觀,操作方便,無(wú)標(biāo)識(shí)按鍵,界面友好。
2 測(cè)試速度快、重復(fù)性好,測(cè)試同步顯示過(guò)程曲線,實(shí)驗(yàn)過(guò)程更直觀
3 使用電解液空白電流補(bǔ)償,平衡點(diǎn)漂移補(bǔ)償來(lái)修正測(cè)量結(jié)果。
4 軟件調(diào)節(jié)攪拌轉(zhuǎn)速,可在0~9之間選擇,直接從界面輸入數(shù)字調(diào)整攪拌速度
5 采用高速微電腦芯片控制,7寸大屏彩色液晶、觸摸屏顯示。
6 自動(dòng)或手動(dòng)打印機(jī)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,方便備案存檔。36個(gè)字符,漢字輸出
7能對(duì)低含量樣品進(jìn)行微量分析,靈敏度高。
8友好的人機(jī)對(duì)話,具有觸摸屏方式的人機(jī)交互式界面。
9顯示時(shí)鐘(年、月、日、時(shí)、分、秒),掉電保持。
10多種公式選擇,自動(dòng)更換顯示單位(ug、mg/L、ppm、%)可記憶
編者按
人造石墨的制備需要經(jīng)過(guò)“破碎、造粒、石墨化、篩分”四個(gè)大工序和和許多小小工序,其中的造粒和石墨化兩個(gè)環(huán)節(jié)都有很高的技術(shù)壁壘,并不是簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單的燒結(jié)就可以了。
作為鋰離子電池企業(yè)而言,其本身是不燒結(jié)材料的,材料是從原材料廠商處購(gòu)買得來(lái)的。如果把鋰離子電池企業(yè)比作一個(gè)廚師,那負(fù)極材料就是一個(gè)硬菜,如何把這個(gè)硬菜做好,是廣大鋰電企業(yè)工程師們的主要責(zé)任,而這個(gè)硬菜本身材質(zhì)的好壞,就需要考量種菜師傅的能力了,這些種菜師傅們就是負(fù)極材料廠商了。
1. 人造石墨的生產(chǎn)工藝
人們往往覺(jué)得負(fù)極材料的制造很簡(jiǎn)單,只需要把原材料往燒結(jié)爐里一扔,升高溫度燒結(jié)就可以了,殊不知這種認(rèn)識(shí)是很膚淺的。人造石墨的制備需要經(jīng)過(guò)“破碎、造粒、石墨化、篩分”四個(gè)大工序和和許多小小工序,其中的造粒和石墨化兩個(gè)環(huán)節(jié)都有很高的技術(shù)壁壘,并不是簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單的燒結(jié)就可以了。下面從人造石墨的原材料開(kāi)始講起:
人造石墨的骨料分為煤系、石油系以及煤和石油混合系三大類。其中煤系針狀焦、石油系針狀焦以及石油焦應(yīng)用最廣,就目前市場(chǎng)而言,高端負(fù)極采用針狀焦作為原材料,中低端負(fù)極采用價(jià)格便宜的石油焦作為原料;瀝青則作為粘結(jié)劑起到將不同粒子粘結(jié)到一起的作用。
上圖為某高端負(fù)極廠商的人造石墨生產(chǎn)工序圖,首先是預(yù)處理工序,根據(jù)產(chǎn)品的需要,將石墨原料和瀝青按照不同比例混合,然后進(jìn)行氣流磨粉,磨好的原材料進(jìn)入造粒工序,其中,造粒工序又分為熱解和球磨篩選工序,造粒的大小、分布、形貌等將直接影響著負(fù)極材料的性能,這在以前的專題中涉及過(guò),在此不再詳述。
熱解工序就是一個(gè)梯度加熱以及攪拌的過(guò)程,可以的到中間產(chǎn)物,球磨篩選工序是一個(gè)機(jī)械球磨的過(guò)程,將大顆粒磨的更小,此時(shí)的產(chǎn)品進(jìn)入石墨化工序,根據(jù)需要燒結(jié)到不同的溫度,得到不同石墨化程度的產(chǎn)品,最后進(jìn)行球磨篩分,中間還有很多小工序,各個(gè)廠家各有不同,在此不在贅述。
石墨化是把待制品置于石墨化爐內(nèi)保護(hù)介質(zhì)中加熱到高溫,使六角碳原子平面網(wǎng)格從二維空間的無(wú)序重疊轉(zhuǎn)變?yōu)槿S空間的有序重疊,且具有石墨結(jié)構(gòu)的高溫?zé)崽幚磉^(guò)程,從上圖中可以看出,隨著燒結(jié)溫度的提高,石墨結(jié)構(gòu)的缺陷越來(lái)越少,石墨化程度也越來(lái)越高,但在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,溫度的分布往往是不均勻的,這就需要在設(shè)備上去想辦法讓溫度的分布更加均勻一些,使得整個(gè)材料的受熱更加均勻,提高產(chǎn)品的純度。
2. 天然石墨的生產(chǎn)工藝
大的步驟也是破碎、造粒、石墨化、篩分這四個(gè)主要工序,由于天然石墨存在缺陷,所以還必須進(jìn)行球形化處理、除磁性物質(zhì)、表面包覆等步驟,也是為了提高天然石墨的物理性能以及電化學(xué)性能。
隨著技術(shù)的發(fā)展,以天然石墨為原料的人造石墨的生產(chǎn)也在同時(shí)進(jìn)行,畢竟我國(guó)地大物博,天然石墨儲(chǔ)量豐富,但目前而言仍然存在著較大的問(wèn)題,工藝路線以及相關(guān)技術(shù)仍在發(fā)展之中。
3. 中間相碳微球(MCMB)的生產(chǎn)工藝
瀝青類化合物熱處理時(shí),發(fā)生熱縮聚反應(yīng)生成具有各向異性的中間相小球體,把中間相小球從瀝青母體中分離出來(lái)形成的微米級(jí)球形碳材料就稱為中間相炭微球。
它是一種球形顆粒,它能夠緊密堆積而形成高密度電極;具有較低的表面積,減少了在充放電過(guò)程中發(fā)生的副反應(yīng);內(nèi)部晶體結(jié)構(gòu)呈徑向排列,意味著其表面存在許多暴露著的石墨晶體邊緣,從而使其能夠大電流密度充放電,在功率型以及快充型鋰離子電池上的到了廣泛應(yīng)用。
4. 其他石墨材料生產(chǎn)工藝
軟碳:俗稱易石墨化碳材料,在2000℃以下可石墨化的無(wú)定型碳材料,結(jié)晶度低,層間距大,首次放電不可逆容量高,無(wú)明顯電壓平臺(tái),可通過(guò)石油焦、針狀焦燒結(jié)而成;
硬碳:俗稱難石墨化碳材料,在3000℃以上也難以石墨化,一般樹(shù)脂碳材料、乙炔黑等物質(zhì),其層間距合適,在充放電過(guò)程中無(wú)明顯膨脹,具有很好的充放電性能,在日本已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用。
隨著負(fù)極生產(chǎn)工藝的進(jìn)步,已經(jīng)有廠家可以在人造石墨的表面包覆軟碳或者硬碳材料,這樣既保證了人造石墨充放電的高容量,也使得材料本身具有了大倍率充放電能能力和良好的高低溫性能,但成本也會(huì)相應(yīng)高一些。
小結(jié):本文簡(jiǎn)單介紹了人造石墨、天然石墨、中間相碳微球的生產(chǎn)步驟和工藝,每個(gè)企業(yè)都有自己獨(dú)有的技術(shù)和生產(chǎn)工藝,相信隨著技術(shù)的進(jìn)步,更多高容量、高性能的負(fù)極材料也會(huì)慢慢的研發(fā)和批量生產(chǎn)出來(lái),整個(gè)鋰離子電池行業(yè)也會(huì)隨之進(jìn)步。至此,負(fù)極材料系列到此為止,希望廣大鋰電同仁們可以提出寶貴意見(jiàn),以促進(jìn)行業(yè)的共同發(fā)展。
鋰離子電池具有一系列優(yōu)點(diǎn),在學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界受到了極大的關(guān)注。作為鋰離子電池傳統(tǒng)的負(fù)極材料,石墨的安全性能不高、能量和功率密度較低,限制了其在電動(dòng)汽車和儲(chǔ)能等領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用,因此,對(duì)于鋰離子電池負(fù)極材料的研制,人們已把目光投向了大倍率、高安全性的負(fù)極材料。在本項(xiàng)目中,為了設(shè)計(jì)和合成可應(yīng)用于高功率鋰離子電池的錫鈦基負(fù)極材料,首先分別對(duì)錫基負(fù)極材料和鈦基負(fù)極材料進(jìn)行了系統(tǒng)地研究,通過(guò)設(shè)計(jì)制備一系列錫基和鈦基負(fù)極材料,深入探究了其制備方法、微觀結(jié)構(gòu)和形貌,以及電化學(xué)性能之間內(nèi)在聯(lián)系的規(guī)律性?;谝陨涎芯拷Y(jié)果,結(jié)合錫基和鈦基材料各自可以互補(bǔ)的優(yōu)缺點(diǎn),成功設(shè)計(jì)和合成了幾類錫鈦基負(fù)極材料,如具有獨(dú)特一維和三維納米結(jié)構(gòu)的材料。利用X射線粉末衍射(XRD)、 掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、X射線光電子能譜(XPS)、電感耦合等離子發(fā)射光譜(ICP)、氮?dú)馕?BET)、差示掃描量熱儀(DSC)和熱重分析(TG)等分析手段對(duì)合成材料的物化性能,包括組成成分、熱力學(xué)性能、比表面積、孔隙率、孔徑分布、微觀結(jié)構(gòu)和形貌等進(jìn)行了詳細(xì)研究。將合成材料作為負(fù)極材料應(yīng)用在鋰離子電池中進(jìn)行性能評(píng)估,考察其快速充放電能力和循環(huán)穩(wěn)定性;利用循環(huán)伏安(CV)測(cè)試分析鋰離子在電極材料中的嵌入/脫出反應(yīng)和擴(kuò)散行為;采用交流阻抗測(cè)試(EIS)考察電極材料中電荷遷移動(dòng)力學(xué)行為以及充放電過(guò)程中材料與電解液間的界面反應(yīng)。揭示了電極材料組分、微觀結(jié)構(gòu)和形貌對(duì)于倍率和循環(huán)性能的影響規(guī)律,找到可適用于高功率鋰離子電池負(fù)極材料的微觀結(jié)構(gòu)體系,構(gòu)建了有望用于高功率鋰離子電池的錫鈦基負(fù)極材料,比如:通過(guò)水解沉積及輔助熱處理,得到了核殼結(jié)構(gòu)錫鈦基負(fù)極材料,電池性能測(cè)試表明在高達(dá)2000 mA g-1的電流密度下循環(huán)1000次后,放電比容量仍然可達(dá)到377 mAh g-1,顯示了優(yōu)異的高倍率和循環(huán)穩(wěn)定性能,有望作為新型負(fù)極材料應(yīng)用于高功率鋰離子電池中。