巰基乙酸制備方法

1.由無(wú)機(jī)或有機(jī)含硫化合物與一氯乙酸的鈉、鉀鹽反應(yīng)則得。如：一氯乙酸與硫化鈉、硫磺反應(yīng)生成二硫二乙酸，然后用鋅和酸還原；或硫代氨基甲酸酯與一氯乙酸反應(yīng)，其產(chǎn)物經(jīng)水解制得；一氯乙酸與硫脲反應(yīng)，生成異硫脲代乙酸，然后用氫氧化鋇轉(zhuǎn)化沉淀，再用硫酸酸化制成巰基乙酸水溶液，經(jīng)蒸發(fā)可制得60%-70%溶液，收率70%以上。?

反應(yīng)式為：（HSCH₂COO）₂Ba H₂SO₄→2HSCH₂COOH BaSO₄

2.在溫度不超過(guò)25℃下，將碳酸鈉溶液加到氯乙酸中至ph值7～8，然后加入硫脲反應(yīng)，生成乙酸脲，所得乙酸硫脲在保溫78～80℃下與氫氧化鈉反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至40℃，加入濃鹽酸至ph值為3，再用乙醚萃取，萃取所得乙醚層加入活性炭充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾，濾液加鋅粉后減壓精餾，即得純品硫代乙醇酸。

過(guò)程反應(yīng)式為：

ClCH₂COOH Na₂CO₃ S==C（NH₂）₂ NaOH→HSCH₂COOH

3.攪拌下將16%的氯乙酸水溶液與15%的硫氫化鉀水溶液混合，ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2（ 摩爾比） 。加熱，加入與氯乙酸相同物質(zhì)量的氯化鋇飽和溶液，再加入25%的濃氨水，攪拌均勻后，靜置，過(guò)濾，濾液中加入等體積的濃鹽酸，再用乙醚萃取，蒸餾除去乙醚，在2000Pa蒸餾，收集104～106℃餾分，即得成品硫代乙醇酸。應(yīng)式為：?

4.硫氫化鈉和氯乙酸在硫化氫和氮?dú)獾淖饔孟轮频谩?

反應(yīng)式為：NaSH ClHCH₂COOH→HSCH₂COOH NaCl

巰基乙酸物理性質(zhì)

1.性狀：無(wú)色透明液體，有強(qiáng)烈令人不愉快的氣味。

2.熔點(diǎn)（℃）：-16.5

3.沸點(diǎn)（℃）：120（2.67kPa）

4.相對(duì)密度（水=1）：1.33

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：3.18

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.47（104—06℃）

7.臨界壓力（MPa）：6.1

8.辛醇/水分配系數(shù)：0.09

9.閃點(diǎn)（℃）：125

10.引燃溫度（℃）：350

11.爆炸上限（%）：暫無(wú)資料

12.爆炸下限（%）：5.9

13.溶解性：與水混溶，可混溶于乙醇、乙醚。

巰基乙酸化學(xué)性質(zhì)

1.巰基乙酸在空氣中迅速氧化，少量銅、鐵、錳離子的存在能加速氧化過(guò)程，巰基乙酸遇明火、高熱能燃燒并放出有劇毒的硫化氫氣體。

C₂H₄O₂S 0₂→CO CO₂ H₂S H₂O

2.濃度小于70%（重量）的巰基乙酸水溶液，在室溫下貯存是穩(wěn)定的。

3.在高濃度時(shí)，巰基乙酸則會(huì)生成一定量的各種自酯化物。

4..巰基乙酸不聚合，無(wú)聚合危害。

5.巰基乙酸中有巰基和羧基兩種官能團(tuán)，它們分別能發(fā)生成鹽、酯、酰胺、硫醚、二硫化合物等的反應(yīng)，也有同時(shí)涉及巰基和羧基的反應(yīng)。

6.巰基乙酸能與二硫化物發(fā)生反應(yīng)。

7.在堿性條件下，巰基乙酸能與頭發(fā)中的胱氨酸反應(yīng)，切斷胱氨酸的（-S-S-）鍵，生成易于卷曲的半胱氨酸。

1.巰基乙酸是生產(chǎn)硫甲丙脯（卡普托利）、生物素、硫鋅酸、二硫基丁二酸鈉等醫(yī)藥品的中間體，也是合成半胱氨酸、荷爾蒙化劑、工業(yè)消毒劑及合成硫酸的重要原料。巰基乙酸在藥劑中用作抗氧劑和穩(wěn)定劑，以增強(qiáng)主藥的穩(wěn)定性，延長(zhǎng)藥物制劑的有效期。

2.巰基乙酸的銨鹽和鈉鹽主要用作卷發(fā)劑、鈣鹽可用做脫毛劑、聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、加速劑及鏈轉(zhuǎn)移劑，可用于美容、臨床手術(shù)前及動(dòng)物實(shí)驗(yàn)時(shí)的脫毛。

3.巰基乙酸用于制作環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚A的催化劑，也可用作合成PVC透明塑料和有機(jī)銻，有機(jī)錫的熱穩(wěn)定劑的基礎(chǔ)原料。

4.巰基乙酸是檢定鐵、鉬、鋁、錫等的敏感試劑，選礦上為硫化銅及硫化鐵礦物的抑制劑。在石油化學(xué)工業(yè)和鐵路部門(mén)，用于設(shè)備及鐵軌的清洗除銹。可作為聚丙烯加工成型時(shí)的結(jié)晶成核劑以及涂料、纖維的改性劑、毛毯速理劑，也可作聚氯乙烯、橡膠的穩(wěn)定劑原料、冷燙發(fā)用藥劑、醫(yī)藥中間體。

5.巰基乙酸用作光度法測(cè)定鉬、錸和鐵等的顯色劑，并用作配合掩蔽劑。

6.巰基乙酸用作金屬表面處理劑。添加極少量的巰基乙酸即能改進(jìn)金屬清洗劑和浸漬液的清洗效果，并能抑制被處理金屬表面的腐蝕，故常用于金屬的精密加工中的防銹劑。

7.巰基乙酸用作聚氧乙烯低毒或無(wú)毒穩(wěn)定劑。巰基乙酸辛錫酸、甲錫酯、辛酯、2-乙基己酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯等具有低毒與無(wú)毒性，經(jīng)美國(guó)食品與藥物管理局批準(zhǔn)，上述酯類可作為低毒無(wú)毒穩(wěn)定劑。可用于聚氯乙烯上水管道、水泵等產(chǎn)品的加工，食品包裝，食品加工廠的設(shè)備管道，亦可用于化妝品廠及制藥廠，且這類穩(wěn)定劑使產(chǎn)品透明性和熱穩(wěn)定性均有提高。

8.巰基乙酸作為石油勘探緩蝕劑。巰基乙酸可以一種可作為嗅鹽完井液的優(yōu)良緩蝕劑，在石油勘探鉆探高壓井時(shí)，為了保護(hù)油氣層，減少對(duì)地層的傷害，需使用溴化物的無(wú)固相完井液，這些鹽的濃溶液具有很強(qiáng)的腐蝕性，并且隨溫度的升高腐蝕性加劇。在高溫下抑制鹽水腐蝕的緩蝕劑只有含硫化合物，巰基乙酸鹽在一定溫度下與金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成一層致密的FeS保護(hù)膜，起到了緩蝕作用。

巰基乙酸毒理學(xué)數(shù)據(jù)

毒性：屬高毒類。其毒作用可能是與某些酶的巰基特殊作用有關(guān)。

急性毒性：LD50<50mg/kg（大鼠經(jīng)口）；250mg/kg（小鼠經(jīng)口）。

巰基乙酸生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生物降解性：MITI—I測(cè)試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，4周后降解100%。

2.非生物降解性：空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁶個(gè)/cm⁴時(shí)，降解半衰期為10小時(shí)（理論）。

巰基乙酸環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

前蘇聯(lián)車(chē)間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度：0.1mg/m⁴[皮]

巰基乙酸健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)由皮膚吸收。

健康危害：本品的毒作用，可能是其與某些酶的巰基的特殊作用有關(guān)，本品有強(qiáng)烈的刺激性。眼接觸可致嚴(yán)重?fù)p害，導(dǎo)致永久性失明?？芍缕つw灼傷；對(duì)皮膚有致敏性，引起過(guò)敏性皮炎。能經(jīng)皮膚吸收引起中毒，動(dòng)物皮膚貼敷本品10%溶液<5mL/kg即引起死亡。

巰基乙酸危險(xiǎn)特性

遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。具有較強(qiáng)的腐蝕性。

燃燒（分解）產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、硫化物。

巰基乙酸泄漏處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物，盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

巰基乙酸防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服：穿防酸堿工作服。

手防護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。

其它：工作場(chǎng)所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水，飯前要洗手。工作畢，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

巰基乙酸急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：誤服者用水漱口，洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

滅火方法：滅火劑：霧狀水、泡沫、砂土。

巰基乙酸安全標(biāo)識(shí)

S23： 不要吸入蒸汽。

S25： 避免接觸眼睛。

S27： 立刻除去所有污染衣物。

S28： 接觸皮膚之后，立即使用大量皂液洗滌。

S36： 穿戴合適的防護(hù)服裝。

S37： 使用合適的防護(hù)手套。

S45： 出現(xiàn)意外或者感到不適，立刻到醫(yī)生那里尋求幫助（最好帶去產(chǎn)品容器標(biāo)簽）。

巰基乙酸危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)

R23： 吸入有毒。

R24： 與皮膚接觸有毒。

R25： 吞咽有毒。

R26： 吸入極毒。

R34： 會(huì)導(dǎo)致灼傷。

巰基乙酸危險(xiǎn)品標(biāo)志

極毒

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：巰基乙酸應(yīng)儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

• 含量測(cè)定

用移液管吸取50mL0.05mol/L的碘液，放入500mL碘量瓶中，加入5mL的1：3鹽酸溶液。試樣置入滴瓶，用減量法稱取試樣0.5～1.0g（精確至0．00019），放入上述碘量瓶中。用已標(biāo)定的0.1mol/L的硫代硫酸鈉滴定，待溶液顏色變淺，再加約5mL的淀粉溶液。不斷搖動(dòng)，繼續(xù)小心滴入硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴至藍(lán)色消失，變?yōu)闊o(wú)色，即為終點(diǎn)。

按上述同樣方法作一空白試驗(yàn)，記下50mL碘液消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。

巰基乙酸含量（%）：（V₁-V₂）×c×0.09212/G×100

式中V₁——空白試驗(yàn)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，mL；

V₂——試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，mL；

c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；

G——試樣的質(zhì)量，g。