熱熔膠壓敏膠,是壓敏膠的一種,主要由合成橡膠和樹(shù)脂及橡膠油等混合加熱成溶熔狀態(tài)再涂布于棉紙、布或塑料薄膜等基材上而制成的一種新型膠粘帶,成本低廉是其最大的優(yōu)點(diǎn),缺陷是粘性受溫度影響較明顯。主要用于各類(lèi)封箱、封盒、紙品包裝、飲料瓶標(biāo)簽、封口鋁箔、軟包裝及其它包裝用和環(huán)保紙棧板等,適應(yīng)各類(lèi)材質(zhì)。
中文名稱 | 熱熔壓敏膠 | 外文名稱 | pressure sensitive adhesive,PSA |
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屬????于 | 壓敏膠 | 組????成 | 基料,增塑劑,增粘劑等 |
熱熔壓敏膠主要的成份有基料,增塑劑,增粘劑,填料,抗氧劑,熱塑性彈性體這六大部分,下面分別做一介紹。
,有樹(shù)脂型和橡膠型兩大類(lèi),基料的配制有以下要求:基料應(yīng)是具有流動(dòng)性的液態(tài)物質(zhì)或者能在溶劑、分散劑、熱、壓力參與作用下具有一定流動(dòng)性的物質(zhì),用作膠粘劑的樹(shù)脂,天然橡膠等都有這種特性。
在選擇熱塑性樹(shù)脂作基料時(shí),一般要選相對(duì)分子量分布較為均勻,相對(duì)分子量適當(dāng)或高、低分子相互配合適宜的樹(shù)脂。
和熔融溫度,改善脆性,增進(jìn)熔融流動(dòng)性的物質(zhì),可分為兩種類(lèi)型即內(nèi)增塑劑和外增塑劑。內(nèi)增塑劑是可與高分子化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì),象不飽和聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂等。
外增塑劑是不與高分子化合物發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)如各種酯類(lèi)等,增塑的方法一般分為內(nèi)增塑和外增塑兩類(lèi)。內(nèi)增塑是用化學(xué)方法在聚合物分子鏈上引入其它取代基或短的鏈段達(dá)到增塑的目的,外增塑是將低分子量的物質(zhì)在一定條件下添加到需要增塑的物質(zhì)中以增加塑性。
增粘劑對(duì)被粘物體具有潤(rùn)濕作用,通過(guò)表面擴(kuò)散或內(nèi)部擴(kuò)散能夠在一定的條件溫度、壓力、時(shí)間下產(chǎn)生高粘接性的物質(zhì)。增粘劑大都是一些低分子量熱塑性樹(shù)脂,常溫下呈粘稠或固態(tài)單獨(dú)存在,或配人適當(dāng)溶劑后具有流動(dòng)性。
作為增粘劑應(yīng)具備如下的條件①與膠粘劑主體樹(shù)脂的相容性要好。②增粘劑本身具有很強(qiáng)的粘接性。③增粘效果持久且隨時(shí)間的變化小。④不影響橡膠的硫化。在一般的橡膠型壓敏膠配方中對(duì)每質(zhì)量份橡膠彈性體增粘樹(shù)脂的用量約為份為宜樹(shù)脂軟化點(diǎn)高則可少用些樹(shù)脂軟化點(diǎn)低則應(yīng)多用些。此外在制造要求耐老化性能好的壓敏膠粘制品時(shí),還必須考慮盡可能選擇脂環(huán)族石油樹(shù)脂、氫化松香酯、萜烯樹(shù)脂等分子內(nèi)沒(méi)有或很少有雙鍵的耐老化性能好的增粘樹(shù)脂。在制造電工用絕緣膠帶時(shí)應(yīng)盡量選用電絕緣性能好的增粘樹(shù)脂。在制造醫(yī)用壓敏膠粘制品時(shí)具有酸性的增粘樹(shù)脂如松香及其衍生物、某些酚醛改性物等常常要引起皮膚炎在選用時(shí)也必須加以注意。在制造低檔制品時(shí)則必須更多地考慮增枯樹(shù)脂的價(jià)格問(wèn)題。一般地有適當(dāng)相對(duì)分子量、具有支化結(jié)構(gòu)、含有極性基或半極性基以及具有空間障礙作用基團(tuán)的增粘劑多數(shù)具有較好的增粘效果這一點(diǎn)可作為設(shè)計(jì)、選擇增粘劑的參考。增粘樹(shù)脂的品種有萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、共聚樹(shù)脂、松香、氫化松香、聚合松香、松香甘油酯、樹(shù)脂、樹(shù)脂、樹(shù)脂、古馬路樹(shù)脂、改性松香等。
在膠粘劑組分中不與主體材料起化學(xué)反應(yīng)但可以改變其性能降低成本的固體材料叫填料。填料的分類(lèi)根據(jù)成分分為無(wú)機(jī)填料和有機(jī)填料。無(wú)機(jī)填料主要是礦物填料它的加入會(huì)使膠相對(duì)密度增加脆性增加個(gè)別影響例外但耐熱性、介質(zhì)性能、收縮率等都會(huì)有所改善。有機(jī)填料可以改善樹(shù)脂的脆性同時(shí)密度小但一般吸濕性高耐熱性低。根據(jù)填料形狀可分為粉末狀、纖維狀和片狀等。
五:熱熔壓敏膠中把能防止或抑制氧化過(guò)程的化合物稱為抗氧劑。抗氧劑分為自由基終止劑和氫過(guò)氧化物分解劑兩類(lèi)。抗氧劑的純品為白色粉末稍有酚味。正常情況下無(wú)毒但應(yīng)避免吸入其粉塵。貯存性能良好長(zhǎng)期貯存顏色呈粉紅色但不影響其效能。對(duì)氧、熱和月光引起的老化有防護(hù)效能因其無(wú)污染。不變色適用于淺色制品。于水、醇等極性溶劑微溶于酯類(lèi)。毒性低熱穩(wěn)定性好可分解聚合物材料受熱產(chǎn)生的過(guò)氧化物耐水抽出性強(qiáng)在±℃熱水中浸泡產(chǎn)品仍能全部回收且品質(zhì)不受影響與酚類(lèi)或胺類(lèi)抗氧劑復(fù)配使用具有優(yōu)良的協(xié)同效果。貯存時(shí)注意防潮防熱。
六:熱塑性彈性體簡(jiǎn)介
熱塑性彈性體在某些方面特別是應(yīng)用在膠粘劑、熱熔壓敏膠領(lǐng)域具有不可比擬的獨(dú)特的優(yōu)異性能如的模量低、溶液粘度和熔融粘度小,在一定剪切速率下只相當(dāng)于的因而具有很好的加工性能,如涂布性能。
成分 | 質(zhì)量百分比 | 成分說(shuō)明 |
丁基橡膠 | 5-10% | 主體樹(shù)脂 |
低分子量聚異丁烯 | 35-55% | 增粘樹(shù)脂 |
中分子量聚異丁烯 | 10-20% | 增粘樹(shù)脂 |
環(huán)烷油 | 5-15% | 軟化劑 |
石蠟 | 1-5% | 調(diào)節(jié)表面硬度 |
抗氧劑168、1010等 | 0-2% | 抗氧化劑 |
防老劑AW66 | 0-2% | 防老劑 |
成分 | 質(zhì)量百分比 | 成分說(shuō)明 |
SBS | 28-35% | 主體樹(shù)脂 |
C9石油樹(shù)脂 | 15-20% | 增粘樹(shù)脂 |
萜烯樹(shù)脂 | 25-30% | 增粘樹(shù)脂 |
環(huán)烷油 | 15-18% | 軟化劑 |
抗氧劑1010 0.5 | 0-2% | 抗氧劑 |
壓敏膠(pressure sensitive adhesive,PSA),是指一類(lèi)對(duì)壓力敏感、指壓稍加壓力即可與被粘物粘接,不需要使用溶劑或其他輔助手段的一類(lèi)膠粘劑。熱熔壓敏膠是繼溶劑型和乳液型壓敏膠之后的第三代壓敏膠產(chǎn)品,較之前兩者,熱熔型壓敏膠無(wú)溶劑,更有利于環(huán)保和安全生產(chǎn),生產(chǎn)效率高,生產(chǎn)成本相對(duì)低,所以目前世界各國(guó)正大力開(kāi)發(fā)熱熔型壓敏膠。
封箱膠對(duì)各類(lèi)上光、磨光、壓光、PP復(fù)合等PET、PP透明盒、薄膜、無(wú)紡布制品粘接、化妝品盒包裝、食品盒包裝、煙盒包裝、利樂(lè)飲料包裝等、組裝家具封邊、電子工業(yè)、汽車(chē)內(nèi)飾密封、車(chē)燈制造、擋風(fēng)玻璃裝配等、無(wú)紡布衛(wèi)生巾、尿片、紙尿褲、鞋墊、一次性生活用品、涂布復(fù)合商標(biāo)紙,標(biāo)簽雙面膠帶,粘鼠板,粘蠅紙,木地板,地毯過(guò)膠,創(chuàng)可貼,醫(yī)用透氣膠帶、彩盒包裝、紙箱包裝膠、背膠粘扣帶等難粘材料均有較強(qiáng)的粘合力,熱穩(wěn)定性佳,無(wú)雜質(zhì)、操作性好,優(yōu)秀的耐候性,鋁箔封口熱熔膠獨(dú)有耐水、防水的特性。
熱熔膠與壓敏膠不一樣,具體區(qū)別如下:一、原料不同熱熔膠:熱熔膠的原料是乙烯和醋酸乙烯。壓敏膠:壓敏膠的原料是橡膠或樹(shù)脂。二、制作過(guò)程不同熱熔膠:熱熔膠是由乙烯和醋酸乙烯在高溫高壓下共聚而制成的。壓敏膠...
熱熔膠是非晶體,所以沒(méi)有熔點(diǎn),只有軟化點(diǎn),一般只要超過(guò)軟化點(diǎn)50度左右就可以了,所以大部分的熱熔膠都可以在150度左右融化溫度低了只是融化膠的速度慢一點(diǎn),膠的粘稠度比較高流動(dòng)性差一點(diǎn),如果溫度高了的話...
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從包裝帶的歷史,成本,生產(chǎn)率,性能(使用溫度、對(duì)回收紙板粘合性、對(duì)非極性基材粘合、涂膠量控制),外觀,環(huán)境污染問(wèn)題等方面論證熱熔壓敏膠作為優(yōu)先技術(shù),應(yīng)用于OPP包裝帶。
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以線型SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)熱塑性彈性體為基體樹(shù)脂,通過(guò)添加增黏樹(shù)脂、軟化劑、抗氧化劑以及導(dǎo)電炭黑等物質(zhì),成功制備出一種可滿足環(huán)保要求和使用要求的電纜半導(dǎo)電帶接頭用SBS型熱熔壓敏膠(HMPSA)。以環(huán)烷油、增黏樹(shù)脂用量為試驗(yàn)因素,以膠接件的粘接強(qiáng)度為考核指標(biāo),采用正交試驗(yàn)法優(yōu)選出制備HMPSA的最佳配方。結(jié)果表明:制備HMPSA的最佳配方為m(SBS)∶m(萜烯樹(shù)脂)∶m(石油樹(shù)脂)∶m(環(huán)烷油)∶m(抗氧化劑1010)∶m(導(dǎo)電炭黑)=100∶80∶30∶50∶1.5∶1.0;由最佳配方制得的HMPSA,其接頭處的粘接強(qiáng)度為166 N/cm。
來(lái)源:《粘接》雜志2018年第5期
作者:曹君,工程師,工作于江蘇佰家麗新材料科技有限公司,主要從事膠粘劑方面的研究。
熱熔壓敏膠(HMPSA)綜合了熱熔膠和壓敏膠的特點(diǎn),即在室溫下為固態(tài),加熱熔融成液態(tài),經(jīng)涂布、潤(rùn)濕被粘物,冷卻后稍加外力即可粘接,同時(shí)比較容易被剝離[1]。HMPSA具有以下優(yōu)點(diǎn)[2]:①固含量為100%,無(wú)溶劑,有利于環(huán)保和安全生產(chǎn);②可快速涂布,無(wú)需干燥,生產(chǎn)效率較高,節(jié)約成本;③包裝運(yùn)輸及使用都極為方便。因其不含溶劑,HMPSA比溶劑型壓敏膠具有更廣闊的市場(chǎng)和更大的發(fā)展?jié)摿Γ壳笆澜绺鲊?guó)正大力開(kāi)發(fā)HMPSA,未來(lái)可能代替溶劑型壓敏膠[3],現(xiàn)已在雙面膠帶、醫(yī)療衛(wèi)生、婦女用品、標(biāo)簽和制鞋等方面得到廣泛應(yīng)用。
HMPSA是由共聚物、增粘劑及添加劑(如增塑劑、填料和防老劑等)等成分組成的,其中共聚物主要以三嵌段共聚物為主,如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS),是兼具熱塑性塑料和橡膠彈性雙重特性的材料,雖然具有物理機(jī)械性能優(yōu)良、韌性佳、固化速度較快和制作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),但是,由于SBS和SIS的分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵,極性較小,造成以SBS和SIS為基體制備HMPSA時(shí)存在耐老化性能、耐熱性、拉伸強(qiáng)度及硬度較差[4]的缺陷。為了克服缺點(diǎn),開(kāi)拓其應(yīng)用范圍,許多學(xué)者對(duì)其進(jìn)行了改性研究,主要改性方法為共混改性、氫化改性、磺化改性、環(huán)氧化改性和復(fù)合改性等,同時(shí)還研發(fā)出多種新型HMPSA,如丙烯酸酯HMPSA、有機(jī)硅HMPSA和無(wú)定型聚烯烴HMPSA。
1 熱塑性彈性體HMPSA改性
1.1 共混改性HMPSA
聚乙烯(PE)具有較好的加工性能、良好的低溫柔韌性和抗撓曲性以及優(yōu)良的耐腐蝕性等特性。將PE用作SBS的改性材料,可以明顯改善SBS的耐磨性、撕裂強(qiáng)度及耐候性等,同時(shí)保持改性后SBS較高的斷裂伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度。王永坤等[5]采用低密度聚乙烯(LDPE)與SBS混合制成共混物,以過(guò)氧化苯甲酰(BPO)為引發(fā)劑,使混合物發(fā)生化學(xué)交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn),隨著B(niǎo)PO含量的增加,共混物的交聯(lián)度增大;BPO含量固定時(shí),隨SBS中丁二烯含量增大,共混物的交聯(lián)度增大;隨著交聯(lián)度的增加,共混物的斷裂伸長(zhǎng)率與拉伸強(qiáng)度均下降。
聚苯乙烯(PS)具有易于成型、收縮率較小、吸濕性較低和熱性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn),與SBS相容性較好,因而可以選擇PS作為SBS的改性材料,改性后的SBS拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均隨PS含量減少而增加,硬度稍微下降,熔體流動(dòng)度隨PS含量增加而明顯增加。劉鈺馨等[6]采用熔融共混法制備了SBS/PS共混物,同時(shí)研究了共混物的力學(xué)性能、熔體流動(dòng)速率、耐熱性能及老化性能。發(fā)現(xiàn)當(dāng)PS質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0增加到40%時(shí),SBS/PS共混物的拉伸屈服強(qiáng)度從4.71 MPa上升至12.11 MPa,但沖擊強(qiáng)度下降;熔體流動(dòng)速率由0.60 g/10 min下降至0.14 g/10 min,耐熱氧、耐光氧及耐老化能力增強(qiáng)。
聚氯乙烯(PVC)具有耐臭氧、耐氣候型和抗沖擊優(yōu)良等綜合性能,用途廣泛,價(jià)格低廉,但因與SBS的相容性較差,不能直接使用PVC對(duì)SBS改性,需添加如氯化聚乙烯(CPE)、乙酸-醋酸乙烯共聚物(EVA)和丁腈橡膠(NBR)等增容劑來(lái)改善SBS/PVC共混體系。郭連波等[7]發(fā)現(xiàn),PVC/SBS/CPE共混體系的沖擊強(qiáng)度隨SBS增加而增大,當(dāng)SBS用量為6份時(shí),綜合性能相對(duì)最佳,并且CPE對(duì)PVC與SBS共混體系有著良好的增容作用。劉春等[8]對(duì)PVC/SBS/MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)三元熱塑性彈性體的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)在PVC/SBS共混物中加入MBS,可以有效提高體系的相容性,并隨MBS的比例增加,PVC/SBS/MBS三元熱塑性彈性體的沖擊強(qiáng)度明顯增加,拉伸屈服強(qiáng)度稍有增大,斷裂伸長(zhǎng)率與拉伸模量變化不大。當(dāng)m(SBS)∶m(MBS)=80∶20時(shí),力學(xué)性能相對(duì)最佳。
SIS制備的HMPSA具有粘接強(qiáng)度較大、應(yīng)用范圍較廣、涂布容易以及低溫粘接力較強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),這是SBS制備HMPSA所無(wú)法比擬的,但是因?yàn)槲覈?guó)異戊二烯原料不足、產(chǎn)量極低以及價(jià)格較高,限制了SIS的生產(chǎn),過(guò)分依賴進(jìn)口使得HMPSA生產(chǎn)成本增高,為降低HMPSA生產(chǎn)成本,HMPSA廠家常采用廉價(jià)的SBS替代部分SIS制備HMPSA[9]。楊敏等[10]采用不同配比的SBS和SIS為基體聚合物,配以環(huán)烷油、萜烯樹(shù)脂和松香甘油等制備了一種HMPSA,并對(duì)該HMPSA性能進(jìn)行研究。從中發(fā)現(xiàn),隨著SBS含量的增加,HMPSA的黏度和軟化點(diǎn)均呈先減小后增大趨勢(shì),HMPSA的初粘性和180o剝離強(qiáng)度保持增加,HMPSA的持粘性均大于72 h。陳健等[11]將SIS和SBS進(jìn)行混合,制備了耐久性優(yōu)良的HMPSA,該HMPSA不但具有良好的粘接性能,剝離力可達(dá)7 N以上,而且在高溫高濕試驗(yàn)下仍能保持6 N以上的剝離力。
1.2 氫化改性HMPSA
SBS、SIS分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵,在一定的溫度和壓力下可發(fā)生氫化反應(yīng),形成氫化SBS(SEBS)、氫化SIS(SEPS),將其用于制備HMPSA,能使HMPSA的抗氧及抗臭氧能力、熱穩(wěn)定性和防老化性明顯提高,耐磨性和電性能也相應(yīng)提高,并與聚乙烯等的相容性增大。
鐘鋒等[12]在SBS型膠粘劑中引入SEBS,結(jié)果發(fā)現(xiàn),引入SEBS能顯著提高拉伸剪切強(qiáng)度以及耐老化性能,且SEBS用量為20%~30%時(shí),其效果相對(duì)最佳。李光鵬等[13]采用SIS、SEPS、C5/C9樹(shù)脂和萜烯樹(shù)脂等制備了新型HMPSA。研究發(fā)現(xiàn),這種HMPSA在持粘、拉伸及熔融流動(dòng)性等方面均有顯著提高,能夠適應(yīng)中低溫使用條件,產(chǎn)品色度較低,耐候性及耐高溫性顯著提高。
1.3 磺化改性HMPSA
SBS、SIS極性較小,耐油性和耐溶劑性較差,與橡膠等極性材料的相容性及黏附性不佳,因而限制了其應(yīng)用范圍。磺化改性的目的就是為了使SBS、SIS極性得到優(yōu)化。一般采用濃硫酸為磺化劑,引入極性較高的磺酸基,從而改善SBS、SIS的極性。
韋異等[14]在環(huán)己烷中對(duì)SBS進(jìn)行磺化改性,以磺化度為指標(biāo),通過(guò)改變反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、濃硫酸用量和SBS質(zhì)量濃度等參數(shù),發(fā)現(xiàn)了SBS的平均磺化度為0.54 mmol/g,磺化SBS膠粘劑對(duì)極性材料的粘接性能優(yōu)于SBS膠粘劑。韓明偉等[15]采用100質(zhì)量份SBS、0.2~0.3質(zhì)量份引發(fā)劑(DCP)、7~8質(zhì)量份亞硫酸氫鈉、1~1.4質(zhì)量份硬脂酸鋅、0.6份氧化劑1010,通過(guò)反應(yīng)擠出制得SBS磺化物。該SBS磺化物具有優(yōu)異的力學(xué)性能,其黏合力是普通SBS黏合力的1倍以上,可用于制備高質(zhì)量的電纜。
1.4 環(huán)氧化改性HMPSA
因SBS、SIS分子結(jié)構(gòu)中含有雙鍵,其極性較低,使得相容性、初粘性與剝離強(qiáng)度也較低,限制了其應(yīng)用,對(duì)其進(jìn)行環(huán)氧化改性,即在SBS、SIS中引入環(huán)氧基團(tuán),可以提高SBS、SIS極性。同時(shí),SBS、SIS環(huán)氧化反應(yīng)還可以消耗SBS、SIS中部分或全部雙鍵,提高SBS、SIS的耐老化性能。目前,主要采用過(guò)氧酸對(duì)雙鍵氧化形成環(huán)氧基。
付文[16]將生產(chǎn)的SBS膠液用甲苯調(diào)節(jié)至總固含量為32%,配合6份88%濃度的甲酸、0.2份溴化雙十八烷基二甲基胺和5份70%濃度的叔丁基過(guò)氧化氫,在50 ℃下反應(yīng)2.5 h,反應(yīng)后加入混合液2.5倍的乙醇凝聚,經(jīng)過(guò)濾、洗滌并干燥,制得0.15 mol/100 g的環(huán)氧化SBS。該方法直接采用聚合段生產(chǎn)的SBS膠液進(jìn)行改性,與采用溶劑溶解的固體SBS再進(jìn)行改性相比,降低了能耗和物耗,提高了生產(chǎn)效率。
王泉等[17]采用甲酸和過(guò)氧化氫等對(duì)SBS進(jìn)行環(huán)氧化處理得到環(huán)氧化SBS(ESBS)。發(fā)現(xiàn)ESBS膠粘劑粘接極性材料明顯優(yōu)于SBS膠粘劑,并在450~550 ℃高溫段,ESBS比SBS具有更高的穩(wěn)定性。王永富等[18]采用原位過(guò)氧甲酸法合成環(huán)氧化SIS(ESIS)。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將ESIS用于配制HMPSA,在初粘性、持粘性和剝離強(qiáng)度方面都比SIS制備的HMPSA具有較顯著的提高。
1.5 復(fù)合改性HMPSA
運(yùn)用無(wú)機(jī)粒子復(fù)合改性SBS、SIS,既能減少成本,又能改善SBS、SIS的力學(xué)性能,使改性SBS、SIS擁有耐磨性、阻燃性和阻隔性等特殊性能。目前,用于改性SBS、SIS的無(wú)機(jī)填料主要有:輕質(zhì)碳酸鈣(CaCO3)、滑石粉、白炭黑(SiO2?nH2O)和活性納米碳酸鈣(CC)等。
表1為不同填料對(duì)SBS力學(xué)性能的影響,SiO2?nH2O因其粒子較細(xì)、表面具有活性羥基,故其填充效果相對(duì)最佳,填充后SBS擁有較高的拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度,表現(xiàn)出良好的增強(qiáng)效果,但硬度顯著升高,拉斷伸長(zhǎng)率下降。CaCO3因具有較粗的粒子(粒徑在0.5~2 μm左右)、未活化的表面,其與SiO2?nH2O填充效果相比,填充后的SBS具有更低的拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度,但拉伸性能可以達(dá)到純SBS的水平,與純SBS相比,撕裂性能有所提高?;鄣奶畛涫筍BS的拉伸性能和撕裂性能比CaCO3高,達(dá)到甚至超過(guò)了純SBS的水平。CC因其平均粒徑在40 μm左右,具有活性表面,填充效果優(yōu)于CaCO3。
表1 不同填料對(duì)SBS性能的影響
Tab.1 Theinfluence of different fillers in the properties of SBS
CaCO3 |
滑石粉 |
SiO2?nH2O |
CC |
SBS |
|
300%定伸拉力/MPa |
4.26 |
3.93 |
8.11 |
4.72 |
3.74 |
500%定伸拉力/MPa |
9.16 |
8.29 |
14.81 |
9.72 |
8.34 |
拉伸強(qiáng)度/MPa |
18.88 |
20.71 |
20.26 |
21.79 |
20.12 |
拉斷伸長(zhǎng)率/% |
610 |
620 |
582 |
630 |
681 |
硬度/Shore A |
92 |
93 |
96 |
92 |
87 |
撕裂強(qiáng)度/(kN/m) |
46.85 |
45.85 |
57.23 |
48.63 |
39.95 |
除可采用單一填料對(duì)SBS補(bǔ)強(qiáng)外,還可以用復(fù)合的改性體系。林士文等[19]將苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBC)與不同的剛性無(wú)機(jī)粒子(如CaCO3、滑石粉和硫酸鋇)進(jìn)行復(fù)配,同時(shí)對(duì)SBC進(jìn)行增韌,探討了無(wú)機(jī)剛性粒子含量對(duì)SBC缺口沖擊強(qiáng)度的影響。研究發(fā)現(xiàn),該體系能夠大幅增加SBC的缺口沖擊強(qiáng)度,使得缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到30.0 kJ/m2以上,為SBC原始性能的十幾倍,且ω(CaCO3)=5%時(shí)是脆韌轉(zhuǎn)化點(diǎn),ω(SBS)為5%以上時(shí)才能形成彈性界面,實(shí)現(xiàn)增韌。
2 丙烯酸酯HMPSA
丙烯酸酯HMPSA是丙烯酸酯單體和其他乙烯類(lèi)單體的共聚物。在不使用增黏樹(shù)脂、軟化劑和防老劑等助劑的前提下便具有優(yōu)異的耐候性和耐熱性,具有無(wú)相分離及遷移現(xiàn)象,耐油性較佳,透明性較好,同時(shí)是低毒或者無(wú)毒的,可直接用于食品包裝和醫(yī)療衛(wèi)生制品,且粘接范圍廣泛,對(duì)極性材料表面、多孔表面、難粘性塑料及纖維具有較好的粘接性能。用于制備丙烯酸酯HMPSA的單體主要有粘性單體、內(nèi)聚單體和改性單體等3種。粘性單體是一類(lèi)能生成較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)且擁有壓敏性聚合物的物質(zhì),主要是丙烯酸丁酯等。內(nèi)聚單體是能與粘性單體共聚后提高共聚物內(nèi)聚強(qiáng)度和使用溫度的物質(zhì),主要是甲基丙烯酸甲酯等。改性單體是能顯著提高HMPSA的內(nèi)聚強(qiáng)度和黏合性能、且能進(jìn)行交聯(lián)的物質(zhì),主要是馬來(lái)酸酐等。涉及交聯(lián)體系采用辛酸鋅、鄰甲氧基苯甲酸或?qū)籽趸郊姿岬萚20]。
任嘉祥等[21]研究了合成丙烯酸酯共聚物的粘性單體、內(nèi)聚單體以及改性單體的種類(lèi)及用量對(duì)HMPSA的影響。從中發(fā)現(xiàn),粘性單體中丙烯酸丁酯含量越大,HMPSA熔融黏度、持粘性和剝離強(qiáng)度越大,但初粘性略有下降;內(nèi)聚體中隨甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯或丙烯酸甲酯含量增大,HMPSA熔融黏度、持粘性和剝離強(qiáng)度變大,但初粘性略有下降;改性單體中隨丙烯酸用量增加,HMPSA的熔融黏度、持粘性和剝離強(qiáng)度變大,并且用量為4%時(shí),HMPSA綜合性能相對(duì)最好。隨著馬來(lái)酸酐用量的增加,熔融黏度、持粘性和剝離強(qiáng)度均減小;隨著丙烯酰胺量的增加,HMPSA熔融黏度減小,但持粘性及剝離強(qiáng)度變大。
此外,輻射技術(shù)也能應(yīng)用于丙烯酸酯類(lèi)HMPSA。趙輝等[22]以線性丙烯酸酯聚合物、丙烯酸(AA)及丙烯酸酯為原料,使用紫外光(UV)聚合技術(shù),制備了UV聚合型丙烯酸酯HMPSA。結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨著2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基氧化膦(TPO)含量的增加,聚合反應(yīng)時(shí)間逐漸降低,HMPSA的初粘性和180o剝離強(qiáng)度呈先升后降態(tài)勢(shì),持粘性上升;隨著丙烯酸酯-2-氯乙烯醚橡膠(ACM)含量的增加,HMPSA的初粘性、持粘性及180o剝離強(qiáng)度均先升后降;隨著1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)含量的增加,持粘性逐步增加,而初粘性和180o剝離強(qiáng)度則下降;隨著粘性/內(nèi)聚單體比例的增加,初粘性和180o剝離強(qiáng)度呈上升趨勢(shì),而持粘性反而下降。
3 有機(jī)硅HMPSA
有機(jī)硅HMPSA主要由硅樹(shù)脂、液體硅橡膠以及2者的縮聚物組成,另外含有1%~15%質(zhì)量份的添加劑。有機(jī)硅的基本結(jié)構(gòu)單元是硅-氧鏈,硅原子可以與各種有機(jī)基團(tuán)相連組成側(cè)鏈,賦予HMPSA優(yōu)良的耐高低溫特性、耐老化性能、電性能、耐水性能和透氣性能以及較低的Tg,使其在電子電器、汽車(chē)、醫(yī)療和建筑等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。但其具有粘接性不高、強(qiáng)度較低等缺點(diǎn),通過(guò)改性可以改善其缺點(diǎn)。常用的改性方法有:對(duì)基體聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性、合成和選用新的黏附促進(jìn)劑,添加各種助劑等。
劉佳等[23]采用溶膠凝膠法制備了環(huán)氧改性有機(jī)硅樹(shù)脂固化物。發(fā)現(xiàn)當(dāng)R∶Si=1.6時(shí),固化物具有較高的透光率,較好的熱穩(wěn)定性,可調(diào)的硬度,對(duì)基材有良好的粘接力。
肖穎等[24]先以4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚酯多元醇合成聚氨酯預(yù)聚體,通過(guò)3-氨基丙基三乙氧基硅烷封端后,與硅氧烷共水解縮聚制得聚氨酯改性的有機(jī)硅樹(shù)脂。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)聚氨酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),聚氨酯改性的有機(jī)硅樹(shù)脂耐化學(xué)性能、附著力以及抗沖擊性能相對(duì)最佳。
4 無(wú)定型聚烯烴HMPSA
無(wú)定型聚烯烴HMPSA的基本樹(shù)脂為無(wú)定型聚烯烴,包括無(wú)定型聚丙烯及其與乙烯、丁烯和己烯的共聚物,無(wú)定型聚烯烴HMPSA擁有較低的表面能,能夠潤(rùn)濕大多聚合物和金屬基體,且熱穩(wěn)定性較好,貯存時(shí)間較長(zhǎng),熔融黏度較低,對(duì)聚乙烯等聚烯烴材料和金屬均具有優(yōu)異的持粘性。
廖坤等[25]采用無(wú)定型聚-α-烯烴(APAO),增粘劑C5石油樹(shù)脂以及增塑劑制備了無(wú)規(guī)聚α-烯烴HMPSA。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),APAO相對(duì)分子質(zhì)量越大,HMPSA的剪切黏度越大;HMPSA的剪切黏度隨C5石油樹(shù)脂用量的增加達(dá)到相對(duì)最大值,此時(shí)C5石油樹(shù)脂用量為40%;HMPSA的剪切黏度隨增塑劑的相對(duì)分子質(zhì)量變小而減小,但與增塑劑的種類(lèi)無(wú)關(guān)。
無(wú)定型聚烯烴HMPSA對(duì)玻璃和陶瓷等極性底材的附著力和粘接力達(dá)不到所需的要求,而且其熱穩(wěn)定性也難以滿足一些苛刻的使用要求,需對(duì)其采用硅烷改性等改性方法。劉宏等[26]采用乙烯基三乙氧基硅烷對(duì)無(wú)定型聚丙烯(APP)進(jìn)行接枝交聯(lián)制得改性APP,并按APP、氫化C樹(shù)脂、輕質(zhì)CaCO3、合成蠟和鄰苯二甲酸二丁酯配比為100∶55∶14∶11∶3時(shí),制得的硅烷改性APP熱熔膠的穩(wěn)定性、耐水性、粘接力以及耐熱性相對(duì)最佳。
5 結(jié)論
相比于乳液型、溶劑型壓敏膠,熱熔壓敏膠作為一種更加環(huán)保節(jié)能和使用更便捷的產(chǎn)品,發(fā)展速度超過(guò)了溶劑型壓敏膠,但我國(guó)生產(chǎn)和使用的HMPSA規(guī)模還很小,約占總壓敏膠的5%。目前,熱塑性彈性體是作為HMPSA相對(duì)最早也是較為普遍為市場(chǎng)所接受的膠粘劑基料,因分子極性較小且在分子中存在不飽和雙鍵,以此制備的HMPSA存在一些缺點(diǎn),如對(duì)極性材料的粘接強(qiáng)度不夠高、耐油耐溶劑性較差以及耐熱氧老化性不好等,限制了HMPSA的使用范圍。因此,科研機(jī)構(gòu)和生產(chǎn)企業(yè)都在積極進(jìn)行熱塑性彈性體HMPSA的改良和新品種的開(kāi)發(fā),以期產(chǎn)品性能更好地滿足市場(chǎng)需求。未來(lái),對(duì)熱塑性彈性體HMPSA的共混改性、氫化改性、磺化改性、環(huán)氧化改性以及復(fù)合改性等改良方法是研究重點(diǎn)。同時(shí),丙烯酸類(lèi)HMPSA、有機(jī)硅類(lèi)HMPSA以及無(wú)定型聚烯烴類(lèi)HMPSA等新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)也將成為一個(gè)熱點(diǎn)。
除此之外,國(guó)內(nèi)HMPSA的研發(fā)和生產(chǎn)還遇到較多瓶頸,如原料比較昂貴或者取之不易,原材料供應(yīng)商由于合成技術(shù)的限制無(wú)法提供指標(biāo)接近的原料導(dǎo)致HMPSA質(zhì)量不穩(wěn)定等。為此,國(guó)內(nèi)企業(yè)和科研機(jī)構(gòu)必須加快HMPSA性能標(biāo)準(zhǔn)化進(jìn)程,以便于HMPSA的檢測(cè)和質(zhì)量監(jiān)督成為以后HMPSA的研發(fā)方向之一。
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熱熔膠壓敏膠,是壓敏膠的一種,主要由合成橡膠和樹(shù)脂及橡膠油等混合加熱成溶熔狀態(tài)再涂布于棉紙,布或塑料薄膜等基材上而制成的一種新型膠粘帶,成本低廉是其最大的優(yōu)點(diǎn)。主要用于各類(lèi)封箱、封盒、紙品包裝、飲料瓶標(biāo)簽、封口鋁箔,軟包裝及其它包裝用;環(huán)保紙棧板等,適應(yīng)各類(lèi)材質(zhì)。熱熔型壓敏膠無(wú)溶劑,更有利于環(huán)保和安全生產(chǎn),生產(chǎn)效率高,生產(chǎn)成本相對(duì)低,所以目前世界各國(guó)正大力開(kāi)發(fā)熱熔型壓敏膠。
近年來(lái),粘扣帶(魔術(shù)貼)已經(jīng)廣泛的滲透到人類(lèi)的日常生活當(dāng)中。最常見(jiàn)的應(yīng)用市場(chǎng)有包裝、服裝、鞋子、行李箱包、家居用品、家俱、文具、運(yùn)輸工具、醫(yī)療器材、運(yùn)動(dòng)器材、建筑等。
粘扣帶可以很容易地被車(chē)縫在大多數(shù)的織物上。
但是據(jù)涂布在線了解,對(duì)于金屬、玻璃、混凝土、木材、陶瓷、硬質(zhì)塑膠等無(wú)法車(chē)縫的被貼物,就需要另外加涂一層壓敏膠來(lái)粘合。
溶劑型、水性和熱熔壓敏膠或是雙面膠帶都可以被應(yīng)用于粘扣帶上。
然而,由于下列的一些優(yōu)點(diǎn)使得熱熔壓敏膠成為較受歡迎的一種膠粘劑。
環(huán)境友好
整個(gè)熱熔涂布系統(tǒng)中沒(méi)有溶劑揮發(fā)和廢水產(chǎn)生。
壓敏膠涂層厚度高
典型的粘扣帶壓敏膠涂層厚度是200-250微米。溶劑型或水性膠粘劑很難透過(guò)一次涂布達(dá)到這么高的厚度。熱熔壓敏膠在粘扣帶上的一次最高涂層厚度,很容易就可以達(dá)到500微米。
涂布速度快
熱熔壓敏膠在的涂膠工藝中不需要乾燥烘箱,反而需要在上膠之后以一系列冷卻風(fēng)扇對(duì)熱熔壓敏膠進(jìn)行冷卻和固化。然后立即以離型紙或膜貼合在很粘的膠層表面。
涂層寬度
涂層寬度可按照粘扣帶的寬幅隨意調(diào)整或縱向間格涂膠。為了避免上膠表面的兩側(cè)邊緣漏膠,粘扣帶通常都以精確寬度的槽形涂布口模上膠。粘扣膠帶的兩側(cè)邊緣可以保留0.5-1mm的寬度不上膠。
大部分的熱熔壓敏膠被涂在粘扣帶的背面后,先以離型紙或膜覆蓋,卷繞成卷筒狀儲(chǔ)存。最后再按照市場(chǎng)的實(shí)際需要裁成各種尺寸和形狀。
粘扣帶用熱熔壓敏膠之上膠方式
據(jù)涂布在線了解,熱熔壓敏膠的上膠方式有很多種。不論以那一種方式上膠,熱熔壓敏膠必需先在熔膠槽內(nèi)預(yù)先加熱成熔融狀態(tài),再以適當(dāng)之上膠設(shè)備將熱熔壓敏膠直接噴涂或轉(zhuǎn)印于基材或被膠粘物上。
最常用的上膠設(shè)備有輥輪(Roller)和口模(Die)兩種
為了滿足不同的加工設(shè)備與個(gè)別特殊背膠製程,通常須提供不同粘彈性之熱熔壓敏膠。如何同時(shí)滿足熱熔壓敏膠之特殊膠粘物性與作業(yè)性端賴熱熔壓敏膠生產(chǎn)者、背膠與使用者共同溝通,合作完成。
據(jù)涂布在線了解,通常,以口模背膠,可接受較寬之稀稠度范圍約2000至20,000cps。輥輪背膠則需有較低之稀稠度范圍,通常約在10,000cps以下。
稀稠度較低之熱熔壓敏膠較易涂布、加工溫度亦可適度降低,同時(shí)可適用于較不耐熱之基材和離型材,如PE、PP膜等。
但是這類(lèi)熱熔壓敏膠的耐熱性通常也相對(duì)較低。
近年來(lái),已有許多新研發(fā)的熱塑性高分子產(chǎn)品,可用來(lái)發(fā)展低稀稠度但同時(shí)具有較高耐熱性之熱熔壓敏膠。
粘扣帶不論是鉤帶(A)或毛帶(B)之背膠面均相當(dāng)粗糙。為了得到平整的膠粘表面,可將熱熔壓敏膠以輥輪轉(zhuǎn)涂或口模直接押出于織帶背面,再以離型紙或膜覆蓋貼合。
涂布厚度大約為0.25mm (約250公克/平方公尺)。如果以輥輪上膠,膠面通常較不平整,且無(wú)法在織帶上膠面的兩側(cè)留下空白處。上膠后,織帶兩側(cè)容易產(chǎn)生側(cè)面溢膠現(xiàn)象。
除此之外,熱熔壓敏膠在開(kāi)放式的膠槽內(nèi)不斷的與空氣接觸并受到輥輪轉(zhuǎn)動(dòng)剪切,會(huì)加速熱熔壓敏膠劣化。
近年來(lái)所組裝之粘扣帶上膠設(shè)備均改用口模背膠。它們具有以下優(yōu)點(diǎn):
1) 熱熔壓敏膠著錨佳,防止脫膠;
2) 上膠可留邊,避免側(cè)面溢膠;
3)膠面平整,膠粘物性安定;
4)密閉式熔膠槽、膠管及口模設(shè)備,可減緩熱熔壓敏膠老化速度。
粘扣帶背膠加工常見(jiàn)之困擾:
粘扣帶背膠加工及后段整理過(guò)程中所遭遇之困擾與熱熔壓敏膠本身之粘彈性及所選用的離型紙或膜都有密切關(guān)系。以下為粘扣帶背膠常見(jiàn)之問(wèn)題與解決方法。
輥輪機(jī)涂布熱熔壓敏膠時(shí),熱熔壓敏膠涂層內(nèi)出現(xiàn)小氣泡。輥輪在轉(zhuǎn)動(dòng)中會(huì)很自然的將空氣帶入膠槽內(nèi)而產(chǎn)生氣泡。在經(jīng)過(guò)刮刀剪切后,大的氣泡多可被輾破。但是,熱熔壓敏膠的稀稠度太高時(shí),小氣泡可能來(lái)不及被輾破,即被轉(zhuǎn)貼于織帶上而形成包含小氣泡且表面不平坦之膠面。升高作業(yè)溫度固然可以降低熱熔壓敏膠的稀稠度使部分氣泡釋出,但也可能使織帶因過(guò)熱而變形。提供低稀稠度之熱熔壓敏膠雖然可改善問(wèn)題,但此類(lèi)熱熔壓敏膠之耐熱性通常會(huì)降低。另外,織帶及其所使用之PU定型液都有吸濕性。當(dāng)含濕量較高之織帶被用來(lái)背膠時(shí),亦可能在受高溫加工之瞬間釋出水汽,在熱熔壓敏膠與織帶介面間產(chǎn)生小氣泡。使用口模上膠可防止如輥輪上膠方式所引入之氣泡于熱熔壓敏膠內(nèi),但使用含濕量較高之織帶背膠,仍會(huì)造成氣泡問(wèn)題。
背膠貼合離型紙或膜時(shí),熱熔壓敏膠與離型紙或膜之間無(wú)法緊密結(jié)合。此現(xiàn)象通常發(fā)生于冬天,氣溫較低之作業(yè)環(huán)境。在正常的背膠程序中,當(dāng)熱熔壓敏膠被涂布于織帶上的瞬間溫度很高;為了防止織帶因過(guò)熱產(chǎn)生變形、拉伸等問(wèn)題,必須立即以風(fēng)扇吹風(fēng)冷卻熱熔壓敏膠面。但是,當(dāng)作業(yè)環(huán)境氣溫很低時(shí),熱熔壓敏膠在離開(kāi)口模后,會(huì)快速降溫。如果仍以冷風(fēng)吹膠面,可能會(huì)造成熱熔壓敏膠組成成分瞬間相分離現(xiàn)象。熱熔壓敏膠會(huì)失去表面粘性而降低了與離型紙或膜間之結(jié)合力。要解決此問(wèn)題可以從兩方面著手。
氣溫較低時(shí),可視狀況關(guān)閉冷風(fēng)扇。氣溫過(guò)低時(shí),應(yīng)加裝熱風(fēng)槍來(lái)保溫。改用耐寒性較佳之熱熔壓敏膠。但必須考慮綜合膠粘物性是否仍滿足市場(chǎng)需求。背膠后粘扣帶沖形困難。
背膠后的粘扣帶,如果發(fā)生裁切或沖形不良可以由下列幾個(gè)方向來(lái)思考、解決。
熱熔壓敏膠之回粘性太高。通常,彈性或內(nèi)聚力較高之熱熔壓敏膠其粘性較低,裁切或沖形時(shí)之回粘現(xiàn)象較不明顯。反之,粘性(流動(dòng)性)愈高之熱熔壓敏膠,在裁切或沖形后很容易回粘。在斬刀上抹些離型劑可降低回粘之現(xiàn)象,但是,適當(dāng)?shù)恼{(diào)整熱熔壓敏膠之粘彈性使其保有適當(dāng)之粘性而不輕易發(fā)生回粘現(xiàn)象實(shí)為最佳方法。
離型紙之離型力不適當(dāng)。欲沖形之粘扣帶必須配合適當(dāng)離型度之離型紙或膜使用。如果離型力太低(輕剝離),沖形后之粘扣帶容易翹邊甚至脫落。反之,離型力太高(重剝離),則不易將沖形后之粘扣帶由離型紙或膜上剝離。萬(wàn)一離型劑膜厚涂布不均且?guī)в嗅樋讜r(shí),高粘著力之熱熔壓敏膠可能穿透離型劑直接附著于紙張或膜上。如此,沖形后之粘扣帶便無(wú)法順利的由離型紙或膜表面剝離。如果離型劑用量太多或交聯(lián)不完全,可能造成離型劑轉(zhuǎn)移至熱熔壓敏膠表面而降低了粘著力。
用作溶劑型膠黏劑、熱熔膠及熱熔壓敏膠等的增黏樹(shù)脂。